Question

13．MnO₂和锌是制造干电池的主要原料．
电解法生产MnO₂传统的工艺主要流程为：软锰矿加煤还原焙烧；用硫酸浸出焙烧料；浸出液（主要含Mn²⁺）经净化后再进行电解．
90年代后期发明了生产MnO₂和锌的新工艺，主要是采用软锰矿（主要成分为MnO₂，含少量Al₂O₃和SiO₂杂质）和闪锌矿（主要成分为ZnS，含少量FeS、CuS、CdS杂质）为主要原料，经过除杂后，得到含Zn²⁺、Mn²⁺离子的溶液，再通过电解同时获得MnO₂和锌．简化流程框图如下（中间产物的固体部分已经略去）：
已知各种金属离子完全沉淀的pH如下表：

	Zn2+	Mn2+	Fe2+	Fe3+	Al3+
pH	8.0	10.1	9.0	3.2	4.7

回答下列问题：
（1）步骤①中，软锰矿、闪锌矿粉与硫酸溶液共热时析出硫的反应为氧化还原反应，例如：MnO₂+ZnS+2H₂SO₄=MnSO₄+ZnSO₄+S↓+2H₂O，请写出MnO₂在酸性溶液中分别和CuS和FeS发生反应的化学方程式：MnO₂+CuS+2H₂SO₄=MnSO₄+CuSO₄+S↓+2H₂O、MnO₂+2FeS+6H₂SO₄=Fe₂（SO₄）₃+3MnSO₄+2S↓+6H₂O．
（2）步骤②加入金属锌是为了回收金属，回收金属的主要成份为Cu、Cd（用化学符号表示）
（3）步骤③物质C由多种物质组成，其中含有两种固体，其中一种为MnO₂，其作用是将Fe²⁺氧化为Fe³⁺
此空删去，另外一种固体物质可为Zn（OH）₂．
（4）步骤④中电解过程中MnO₂在阳极析出，该电极上发生的反应方程式为Mn²⁺-2e^-+2H₂O=MnO₂+4H⁺．产品D的化学式为H₂SO₄，该物质对整个生产的意义是用于溶解软锰矿和闪锌矿，循环使用．

Answer 1

分析 （1）结合与ZnS的反应可知，MnO₂在酸性溶液与CuS反应生成硫酸铜、硫酸锰、S与水，MnO₂在酸性溶液与FeS发生硫酸铁、硫酸锰、S与水；
（2）由滤液A中加入Zn所得溶液中含有的金属离子，可知Zn置换出Cu、Cd，且将Fe³⁺转化为Fe²⁺；
（3）加入C后除去了溶液中Fe²⁺、Al³⁺，加入MnO₂将Fe²⁺氧化为Fe³⁺，再调节溶液pH，使Fe³⁺、Al³⁺转化为沉淀而除去，并且不能引入杂质，另外物质可以是Zn（OH）₂（Mn（OH）₂、ZnCO₃、MnCO₃等；
（4）步骤④中电解过程中MnO₂应在阳极生成，因Mn元素失去电子，阴极上Zn得到电子，得到的硫酸可循环使用．

解答 解：（1）结合与ZnS的反应可知，MnO₂在酸性溶液与CuS反应生成硫酸铜、硫酸锰、S与水，MnO₂在酸性溶液与FeS发生硫酸铁、硫酸锰、S与水，反应方程式分别为：MnO₂+CuS+2H₂SO₄=MnSO₄+CuSO₄+S↓+2H₂O、MnO₂+2FeS+6H₂SO₄=Fe₂（SO₄）₃+3MnSO₄+2S↓+6H₂O，
故答案为：MnO₂+CuS+2H₂SO₄=MnSO₄+CuSO₄+S↓+2H₂O；MnO₂+2FeS+6H₂SO₄=Fe₂（SO₄）₃+3MnSO₄+2S↓+6H₂O；
（2）由滤液A中加入Zn所得溶液中含有的金属离子，可知Zn置换出Cu、Cd，且将Fe³⁺转化为Fe²⁺，
故答案为：Cu、Cd；
（3）加入C后除去了溶液中Fe²⁺、Al³⁺，加入MnO₂将Fe²⁺氧化为Fe³⁺，再调节溶液pH，使Fe³⁺、Al³⁺转化为沉淀而除去，并且不能引入杂质，另外物质可以是Zn（OH）₂、Mn（OH）₂、ZnCO₃、MnCO₃等，
故答案为：将Fe²⁺氧化为Fe³⁺；Zn（OH）₂；
（4）因Mn元素失去电子，可知步骤④中电解过程中MnO₂在阳极析出，该电极上发生的反应方程式为Mn²⁺-2e^-+2H₂O=MnO₂+4H⁺，硫酸根离子不变，且生成氢离子，可知产品D的化学式为H₂SO₄，该物质对整个生产的意义是用于溶解软锰矿和闪锌矿，循环使用，
故答案为：阳；Mn²⁺-2e^-+2H₂O=MnO₂+4H⁺；H₂SO₄；用于溶解软锰矿和闪锌矿，循环使用．

点评 本题考查混合物分离提纯的综合应用及物质制备实验，把握简化流程中的反应、混合物分离方法为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，题目难度中等．