Question

3．下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是（　　）

• A． pH=2 的H₂C₂O₄ 溶液与pH=12 的NaOH 溶液等体积混合：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）
• B． 0.1 mol/L pH为4的NaHB溶液中：c（HB^-）＞c（H₂B）＞c（B^2-）
• C． 硫酸氢铵溶液中滴加氢氧化钠至溶液恰好呈中性：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D． pH相等的（NH₄）₂SO₄溶液、（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液和NH₄Cl溶液：c[（NH₄）₂SO₄]＜c[（NH₄）₂Fe（SO₄）₂]＜c（NH₄Cl）

Answer 1

分析 A．H₂C₂O₄ 溶液是弱酸溶液，草酸存在电离平衡，二者反应后草酸电离溶液显酸性，溶液中存在电荷守恒；
B.0.1 mol/L pH为4的NaHB溶液中HB^-电离程度大于HB^-的水解程度；
C．硫酸氢铵溶液中滴加氢氧化钠至溶液恰好呈中性，铵根离子有剩余，溶液为硫酸钠、硫酸铵、氨水的混合溶液，加入的氢氧化钠的物质的量大于硫酸氢铵，根据物料守恒，n（SO^2-₄）=n（NH⁺₄）+n（NH₃•H₂O），据此判断；
D．（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液中铵根离子、亚铁离子都水解成酸性，（NH₄）₂SO₄溶液与（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液浓度相同时，（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液酸性较强，故PH相等时，（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液浓度较小，pH相等的（NH₄）₂SO₄溶液和NH₄C1溶液，只有铵根离子水解，（NH₄）₂SO₄和NH₄C1提供的铵根离子浓度相等，据此判断．

解答 解：A．溶液中存在电荷守恒，pH=2 的H₂C₂O₄ 溶液与pH=12 的NaOH 溶液等体积混合：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-），故A错误；
B、0.1mol•L^-1的NaHB溶液pH为4，说明HB^-为弱酸根，且HB^-电离程度大于其水解程度，电离生成B^2-，水解生成H₂B，所以c（B^2-）＞c（H₂B），电离与水解程度不大，c（HB^-）最大，所以c（HB^-）＞c（B^2-）＞c（H₂B），故B错误；
C、硫酸氢铵溶液中滴加氢氧化钠至溶液恰好呈中性，铵根离子有剩余，溶液为硫酸钠、硫酸铵、氨水的混合溶液，加入的氢氧化钠的物质的量大于硫酸氢铵，所以c（Na⁺）＞c（SO^2-₄），根据物料守恒，n（SO₄^2-）=n（NH₄⁺）+n（NH₃•H₂O），所以c（SO^2-₄）＞c（NH⁺₄），故c（Na⁺）＞c（SO^2-₄）＞c（NH⁺₄）＞c（OH^-）=c（H⁺），故C正确；
D．（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液中铵根离子、亚铁离子都水解成酸性，（NH₄）₂SO₄溶液与（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液浓度相同时，（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液酸性较强，故PH相等时，（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液浓度较小，pH相等的（NH₄）₂SO₄溶液和NH₄C1溶液，只有铵根离子水解，提供的铵根离子浓度相等，所以c[（NH₄）₂SO₄]＜c（NH₄Cl），故c[（NH₄）₂Fe（SO₄）₂]＜c[（NH₄）₂SO₄]＜c（NH₄Cl），故D错误．
故选C．

点评 本题考查盐类水解、离子浓度大小比较、弱电解质电离等知识点，难度中等，注意电解质溶液中电荷守恒、物料守恒和质子守恒的分析应用．