Question

9．羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：

已知：
RCOOR'+R''OH$→_{△}^{H+}$ RCOOR''+R'OH（R、R'、R''代表烃基）
（1）A属于芳香烃，其结构简式是．B中所含的官能团是硝基．
（2）C→D的反应类型是取代反应．
（3）E属于酯类．仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：CH₃COOH+CH₃CH₂OH$?_{△}^{浓硫酸}$CH₃COOCH₂CH₃+H₂O．
（4）已知：2E$\stackrel{一定条件}{→}$ F+C₂H₅OH．F所含官能团有和．
（5）以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：

Answer 1

分析 由羟甲香豆素结构简式可知D为，则C为，B为，则A为，由题中（3）信息可知E为CH₃COOCH₂CH₃，由（4）可知F为CH₃CH₂OOCCH₂COCH₃，以此解答（1）～（4）；
（5）以D和F为原料，生成中间产物1为，为加成反应，然后生成中间产物2为，发生的为酯交换反应，即信息2反应，最后发生消去反应可生成羟甲香豆素，以此解答该题．

解答 解：（1）由以上分析可知A为，B为，含有的官能团为硝基，故答案为：；硝基；
（2）C为，发生取代反应生成，故答案为：取代反应；
（3）E为CH₃COOCH₂CH₃，可由乙酸和乙醇发生酯化反应生成，方程式为CH₃COOH+CH₃CH₂OH$?_{△}^{浓硫酸}$CH₃COOCH₂CH₃+H₂O，
故答案为：CH₃COOH+CH₃CH₂OH$?_{△}^{浓硫酸}$CH₃COOCH₂CH₃+H₂O；
（4）F为CH₃CH₂OOCCH₂COCH₃，含有的官能团为和，故答案为：；
（5）以D和F为原料，生成中间产物1为，为加成反应，然后生成中间产物2为，发生的为酯交换反应，即信息2反应，最后发生消去反应可生成羟甲香豆素，故答案为：；．

点评 本题为2017年北京考题，侧重考查有机物的合成，为高考常见题型，注意把握题给信息以及官能团的变化，为解答该类题目的关键，题目难度中等，有利于培养学生的分析能力．