题目内容

12.钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用.回答下列问题:
(1)元素K的焰色反应呈紫红色,其中紫色对应的辐射波长为Anm(填标号).
A.404.4B.553.5    C.589.2D.670.8   E.766.5
(2)基态K原子中,核外电子占据的最高能层的符号是N,占据该能层电子的电子云轮廓图形状为球形.K和Cr属于同一周期,且核外最外层电子构型相同,但金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低,原因是K的原子半径较大,且价电子较少,金属键较弱.
(3)X射线衍射测定等发现,I3AsF6中存在I3+离子.I3+离子的几何构型为V形,中心原子的杂化类型为sp3
(4)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料,具有钙钛矿型的立体结构,边长为a=0.446nm,晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置,如图所示.K与O间的最短距离为0.315nm,与K紧邻的O个数为12.
(5)在KIO3晶胞结构的另一种表示中,I处于各顶角位置,则K处于体心位置,O处于棱心位置.

分析 (1)紫色波长介于400nm~435nm之间;
(2)基态K原子核外有4个电子层,最高能层为第四层,最外层电子为4s1电子,K和Cr属于同一周期,K的原子半径较大,且价电子较少,金属键较弱;
(3)I3+中心原子的价层电子对数为$\frac{7+1×2-1}{2}$=4,则为sp3杂化,价层电子对为正四面体,中心I原子的孤电子对数为$\frac{7-1×2-1}{2}$=2,为V形;
(4)K与O间的最短距离为面对角线的一半;O位于面心,K位于顶点,1个顶点为12个面共有;
(5)在KIO3晶胞结构的另一种表示中,I处于各顶角位置,个数为8×$\frac{1}{8}$=1,则K也为1,应位于体心,则O位于棱心,个数为12×$\frac{1}{4}$=3.

解答 解:(1)紫色波长介于400nm~435nm之间,只有A符合,故答案为:A;
(2)基态K原子核外有4个电子层,最高能层为第四层,即N层,最外层电子为4s1电子,该能层电子的电子云轮廓图形状为球形,K和Cr属于同一周期,K的原子半径较大,且价电子较少,金属键较弱,则金属K的熔点、沸点等都比金属Cr低,
故答案为:N;球形;K的原子半径较大,且价电子较少,金属键较弱;
(3)I3+中心原子的价层电子对数为$\frac{7+1×2-1}{2}$=4,则为sp3杂化,价层电子对为正四面体,中心I原子的孤电子对数为$\frac{7-1×2-1}{2}$=2,为V形,故答案为:V形;sp3
(4)K与O间的最短距离为面对角线的一半,则K与O间的最短距离为$\frac{\sqrt{2}}{2}$×0.446nm=0.315nm,O位于面心,K位于顶点,1个顶点为12个面共有,即与K紧邻的O个数为12个,
故答案为:0.315;12;
(5)在KIO3晶胞结构的另一种表示中,I处于各顶角位置,个数为8×$\frac{1}{8}$=1,则K也为1个,应位于体心,则O位于棱心,每个棱为4个晶胞共有,则O个数为12×$\frac{1}{4}$=3,故答案为:体心;棱心.

点评 本题为2017年考题,题目涉及核外电子排布、杂化、晶胞的计算等知识,综合考查学生的分析能力和计算能力,题目易错点为(3),注意价层电子对的判断,难度中等.

练习册系列答案
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7.水中溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件.某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧.实验步骤及测定原理如下:
Ⅰ.取样、氧的固定
用溶解氧瓶采集水样.记录大气压及水体温度.将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合,反应生成MnO(OH)2,实现氧的固定.
Ⅱ.酸化,滴定
将固氧后的水样酸化,MnO(OH)2被I-还原为Mn2+,在暗处静置5min,然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O32-+I2=2I-+S4O62-).
回答下列问题:
(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面,这样操作的主要目的是使测定值与水体中的实际值保持一致,避免产生误差.
(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2
(3)Na2S2O3溶液不稳定,使用前需标定.配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和一定容积的容量瓶、胶头滴管、量筒;蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用,其目的是杀菌、除氧气及二氧化碳.
(4)取100.00mL水样经固氧、酸化后,用a mol•L-1Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示剂,终点现象为当滴入最后一滴时,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内无变化;若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL,则水样中溶解氧的含量为80abmg•L-1
(5)上述滴定完成时,若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测量结果偏低.(填“高”或“低”)
17.用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I-),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液.
Ⅰ准备标准溶液
a.准确称取AgNO3基准物4.2468g(0.0250mol)后,配制成250mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用.
b.配制并标定100mL 0.1000mol•L-1 NH4SCN标准溶液,备用.
Ⅱ滴定的主要步骤
a.取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中.
b.加入25.00mL 0.1000mol•L-1 AgNO3溶液(过量),使I-完全转化为AgI沉淀.
c.加入NH4Fe(SO42溶液作指示剂.
d.用0.1000mol•L-1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+,使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定.
e.重复上述操作两次.三次测定数据如下表:
实验序号123
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL10.2410.029.98
f.数据处理.
回答下列问题:
(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有250mL(棕色)容量瓶、胶头滴管.
(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是避免AgNO3见光分解.
(3)滴定应在pH<0.5的条件下进行,其原因是防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3+的水解).
(4)b和c两步操作是否可以颠倒否(或不能),说明理由若颠倒,Fe3+与I-反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点.
(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为10.00mL,测得c(I-)=0.0600mol•L-1
(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为用NH4SCN标准溶液进行润洗;.
(7)判断下列操作对c(I-)测定结果的影响(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)
①若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果偏高.
②若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果偏高.

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