Question

7．卤代烃可以与稀碱液发生水解反应，为了测定RX的相对分子质量，拟定的实验方案如下：①准确量取该卤代烃b mL，放入锥形瓶中．②在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液，塞上带有长玻璃管的塞子，加热，发生反应．③反应完全后，冷却溶液，加稀硝酸酸化，滴加过量AgNO₃溶液得到淡黄色沉淀．④过滤、洗涤、干燥后称量，得固体c g．回答下列问题：
（1）装置中长玻璃管的作用是：冷凝回流，提高原料利用率；
（2）步骤④中，洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的Ag⁺、Na⁺、NO₃^-离子．
（3）该卤代烃中所含卤素的名称是溴；
（4）如果在步骤③中，加HNO₃的量不足，没有将溶液酸化，则步骤④中测得的c徝A．
A．偏大　B．偏小　C．不变．

Answer 1

分析 本题涉及的实验原理是：RX+NaOH→ROH+NaX，NaX+AgNO₃=AgX↓+NaNO₃．
（1）RX熔沸点较低，加热时易挥发，据此确定长导管的作用；
（2）根据沉淀AgX吸附的离子是Na⁺、NO₃^-和过量的Ag⁺来回答；
（3）因为所得AgX沉淀为淡黄色沉淀，能和硝酸银反应生成淡黄色沉淀，只能是溴化银沉淀，据此来回答判断；
（4）在溶液中，AgOH会转化为Ag₂O沉淀，根据转化关系来计算回答．

解答 解：（1）因RX熔沸点较低，加热时易挥发，所以装置中长导管的作用是防止卤代烃挥发或冷凝回流，故答案为：冷凝回流，提高原料利用率；
（2）醇ROH虽然与水互溶，但不能电离，所以沉淀AgX吸附的离子只能是Na⁺、NO₃^-和过量的Ag⁺，洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的这些离子，故答案为：Ag⁺、Na⁺、NO₃^-；
（3）因为所得AgX沉淀为淡黄色沉淀，能和硝酸银反应生成淡黄色沉淀，只能是溴化银沉淀，所以卤代烃中含有溴元素，故答案为：溴；
（4）若加HNO₃的量不足，未将溶液酸化，则沉淀中还有AgOH转化为Ag₂O沉淀，由于氢氧化银和氧化银的影响，故测得的c值将偏大，故答案为：A．

点评 本题考查有机物分子式的确定，难度中等，注意卤素离子的检验方法，属于综合知识的考查题．