Question

18．芳香酯I的合成路线如下：

已知以下信息：
①A-I均为芳香族化合物，A的苯环上只有一个取代基，B能发生银镜反应，D的相对分子质量比C大4，E的核磁共振氢谱有3组峰．
②$→_{△}^{KMnO_{4}/H+}$
③2RCH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$
请回答下列问题：
（I）A→B的反应类型为氧化反应，G所含官能团的名称为羟基、羧基．
（2）步骤E→F与F→G的顺序能否颠倒？否（填“能”或“否”），理由：如果颠倒，则（酚）羟基会被KMnO₄/H⁺氧化．
（3）B与银氨溶液反应的化学方程式为．
（4）I的结构简式为．
（5）符合下列要求的A的同分异构体有9种．
①遇氯化铁溶液显紫色 ②属于芳香族化合物
（6）根据已有知识并结合相关信息，写出以CH₃CH₂OH为原料制备CH₃CH₂CH₂CH₂OH的合成路线流程图（无机试剂任用）．合成路线流程图示例如下：CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{浓硫酸，△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 A-I均为芳香族化合物，A的苯环上只有一个取代基，根据A的分子式可知A的侧链为饱和结构，A能够催化氧化生成B，B能够发生银镜反应，且能够发生信息③中反应，则B分子中侧链-CH₂CHO结构，故B的结构简式为，A为，则C为，D比C的相对分子质量大4，恰好为2分子氢气，则说明C与氢气发生加成反应生成D，故D为；E的核磁共振氢谱有3组峰，E能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，则E分子中含有甲基，且氯原子位于甲基的对位，故E为；E被酸性高锰酸钾溶液氧化成F，则F为；F在浓NaOH溶液中加热发生水解反应生成酚羟基和羧酸钠，然后在酸性条件下转化成G，则G为，G和D发生酯化反应生成I，则I为，据此进行解答．

解答 解：A-I均为芳香族化合物，A的苯环上只有一个取代基，根据A的分子式可知A的侧链为饱和结构，A能够催化氧化生成B，B能够发生银镜反应，且能够发生信息③中反应，则B分子中侧链-CH₂CHO结构，故B的结构简式为，A为，则C为，D比C的相对分子质量大4，恰好为2分子氢气，则说明C与氢气发生加成反应生成D，故D为；E的核磁共振氢谱有3组峰，E能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，则E分子中含有甲基，且氯原子位于甲基的对位，故E为；E被酸性高锰酸钾溶液氧化成F，则F为；F在浓NaOH溶液中加热发生水解反应生成酚羟基和羧酸钠，然后在酸性条件下转化成G，则G为，G和D发生酯化反应生成I，则I为．
（1）A→B为催化氧化生成，该反应为氧化反应；G为，其分子中含有官能团为羟基、羧基，
故答案为：氧化反应；羟基、羧基；
（2）E到G的反应中需要分别引进酚羟基和羧基，由于酚羟基容易被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以E→F与F→G的顺序不能颠倒，
故答案为：否；如果颠倒，则（酚）羟基会被KMnO₄/H⁺氧化；
（3）B分子中含有醛基，能够与与银氨溶液发生反应生成单质银，反应的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）G和D发生酯化反应生成I，I的结构简式为：，
故答案为：；
（5）A为，其同分异构体符合：①遇氯化铁溶液显紫色，说明含有酚羟基，②属于芳香族化合物，侧链为-OH、-CH₂CH₃，有邻、间、对3种，侧链为1个-OH、2个-CH₃，当2个-CH₃处于邻位时，-OH有2种位置，当2个-CH₃处于间位时，-OH有3种位置，当2个-CH₃处于对位时，-OH有1种位置，符合条件的同分异构体共有9种
（6）CH₃CH₂OH为原料制备CH₃CH₂CH₂CH₂OH，先将乙醇催化氧化生成乙醛，然后让乙醛发生信息反应③生成CH₃CH=CHCHO，与氢气加成生成CH₃CH₂CH₂CH₂OH，所以合成流程为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断与合成，题目难度中等，综合分析确定B的结构简式，再结构反应条件进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化．