Question

5．化合物A（C₈H₈O₃）是由冬青树的叶经蒸汽蒸馏而得，因此又名冬青油．它常用作饮料、牙膏、化妆品的香料，也用作制取止痛药、杀虫剂等．从A出发有如下图所示转化关系（部分反应产物已略去）：

已知以下信息：
①A的核磁共振氢谱表明其有六种不同化学环境的氢，且1mol A与溴水反应最多消耗2molBr₂．
②羧酸盐与碱石灰共热可发生脱羧反应，如实验室制甲烷：
CH₃COONa+NaOH$→_{△}^{CaO}$CH₄↑+Na₂CO₃
③
④
回答下列问题：
（1）K的结构简式为HCOOCH₃，A的结构简式为．
（2）B→D的反应方程式为．
（3）F→H的反应类型为取代反应，按系统命名法H的名称为2，4，6-三溴苯酚．
（4）A的同分异构体中苯环上只有两个取代基且能发生银镜反应和显色反应的共有9种，其中核磁共振氢谱有八组峰的是（写结构简式）．
（5）参照上述K的合成路线书写样式，请以甲苯和分子中只含一个碳原子的有机物为原料（其它无机试剂任选），设计制备冬青油的合成路线：

Answer 1

分析 A在碱性条件下发生水解反应得到B与C，C可以连续发生氧化反应，则C含有醇羟基，A含有酯基，B为羧酸钠盐，C氧化得到G为羧酸，由G与C生成K的分子式可知，C为CH₃OH，发生催化氧化生成E为HCHO，甲醛发生氧化反应生成G为HCOOH，甲酸和甲醇发生酯化反应生成K为HCOOCH₃．B经过系列反应得到F与溴水反应生成白色沉淀，说明F含有酚羟基，又因为A的核磁共振氢谱表明其有六种不同化学环境的氢，且1molA与溴水反应最多消耗2molBr₂，所以A的结构简式是，则B结构简式为，根据已知信息②可知，B和碱石灰共热脱羧生成D为．D酸化生成F是，苯酚和浓溴水反应生成H是．
（5）甲苯与溴在催化剂条件下生成，用酸性高锰酸钾溶液氧化生成，在发生信息③中反应生成，再酸化生成，最后与甲醇发生酯化反应得到．

解答 解：A在碱性条件下发生水解反应得到B与C，C可以连续发生氧化反应，则C含有醇羟基，A含有酯基，B为羧酸钠盐，C氧化得到G为羧酸，由G与C生成K的分子式可知，C为CH₃OH，发生催化氧化生成E为HCHO，甲醛发生氧化反应生成G为HCOOH，甲酸和甲醇发生酯化反应生成K为HCOOCH₃．B经过系列反应得到F与溴水反应生成白色沉淀，说明F含有酚羟基，又因为A的核磁共振氢谱表明其有六种不同化学环境的氢，且1molA与溴水反应最多消耗2molBr₂，所以A的结构简式是，则B结构简式为，根据已知信息②可知，B和碱石灰共热脱羧生成D为．D酸化生成F是，苯酚和浓溴水反应生成H是．
（1）根据以上分析可知，K的结构简式为HCOOCH₃，A的结构简式为，
故答案为：HCOOCH₃；；
（2）根据以上分析可知，B生成D的反应方程式是：，
故答案为：；
（3）F→H的反应类型为取代反应；H的结构简式是，按系统命名法H的名称为2，4，6-三溴苯酚，
故答案为：取代反应；2，4，6-三溴苯酚；
（4）A（）的同分异构体能发生银镜反应，说明含有醛基；能发生显色反应，说明含有酚羟基．只有两个取代基，因此取代基之一是酚羟基，另外一个取代基是-CH₂OOCH、-CH（OH）CHO、-OCH₂CHO，其位置均含有邻、间、对三种，共计是9种，其中核磁共振氢谱有八种不同化学环境的氢的是
，
故答案为：9；；
（5）甲苯与溴在催化剂条件下生成，用酸性高锰酸钾溶液氧化生成，在发生信息③中反应生成，再酸化生成，最后与甲醇发生酯化反应得到，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断与合成、有机反应类型、有机物命名、同分异构体书写、有机反应方程式等，根据反应条件判断物质含有的官能团，综合分析确定A的结构，侧重考查学生分析推理能力，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．