题目内容
15.某工厂回收电镀污泥[主要成分为Cu(OH)2、Ni(OH)2、Fe(OH)2、Al(OH)3和砂土]中的铜和镍,工艺流程如图:
(1)下列措施中,可提高步骤①浸出速率的是ad.
a.加热 b.增大压强 c.延长浸出时间 d.适当提高硫酸的浓度
e.及时分离出产物
(2)步骤②电解过程中铜粉在阴极(填“阴“或“阳”)极产生.若始终没有观察到气体生成,则该电解过程的离子方程式为Cu2++2Fe2+$\frac{\underline{\;通电\;}}{\;}$Cu+2Fe3+.
(3)已知FePO4、.A1PO4、Ni3(PO4)2的Kap分别为1.0x l0-22、1.0x l0-19、4.0x 10-31步骤
②所得溶液中c(Ni2+)为O.1mo1•L-1.步骤③反应后溶液中c(PO43-)理论上应控制的范围是1.0×l0-14~2.0×10-14 mo1•L-1 (离子浓度小于1O-5 mo1•L-1可视为沉淀完全).
(4)步骤④的萃取原理为[注:(HA)2为有机萃取剂]NiSO4(水层)+2(HA)2(有机层)?Ni(HA2)2(有机层)+H2SO4(水层)为促使上述平衡向正反应方向移动,可采取的具体措施是加入有机萃取剂(写一条即可).
(5)步骤⑤中作为反萃取剂的最佳试剂为硫酸(填名称).
(6)该工艺流程中,可以循环使用的物质有硫酸和有机萃取剂.
分析 电镀污泥[主要成分为Cu(OH)2、Ni(OH)2、Fe(OH)2、Al(OH)3和砂土]加硫酸溶解,过滤,滤液中含有Cu2+、Ni2+、Fe2+、Al3+,电解,铜离子在阴极得电子生成Cu,亚铁离子在阳极失电子生成Fe3+,过滤,滤液中含有Ni2+、Fe3+、Al3+,再加磷酸钠,生成FePO4、A1PO4沉淀,过滤,滤液中含有Ni2+的溶液,加有机萃取剂萃取、分液,有机层中加硫酸,分液,水层中为NiSO4,
(1)根据影响速率的因素分析;
(2)铜离子在阴极得电子;阳极上Fe2+失电子生成Fe3+;
(3)步骤③应该控制溶液中PO43-,使Fe3+、Al3+全部转化为沉淀,而Ni2+不生成沉淀,根据Ksp计算;
(4)已知存在平衡:NiSO4(水层)+2(HA)2(有机层)?Ni(HA2)2(有机层)+H2SO4(水层),增大反应物的浓度,平衡正向移动;
(5)若有使平衡逆向移动,则增大生成物的浓度;
(6)根据提取NiSO4的步骤④和⑤分析.
解答 解:电镀污泥[主要成分为Cu(OH)2、Ni(OH)2、Fe(OH)2、Al(OH)3和砂土]加硫酸溶解,过滤,滤液中含有Cu2+、Ni2+、Fe2+、Al3+,电解,铜离子在阴极得电子生成Cu,亚铁离子在阳极失电子生成Fe3+,过滤,滤液中含有Ni2+、Fe3+、Al3+,再加磷酸钠,生成FePO4、A1PO4沉淀,过滤,滤液中含有Ni2+的溶液,加有机萃取剂萃取、分液,有机层中加硫酸,分液,水层中为NiSO4,
(1)电镀污泥[主要成分为Cu(OH)2、Ni(OH)2、Fe(OH)2、Al(OH)3和砂土]加硫酸溶解,若要提高浸出速率可以增大反应物的浓度,即增大硫酸的浓度,或者升高温度;
故答案为:ad;
(2)铜离子在阴极得电子生成Cu,即电解过程中铜粉在阴极生成;阴极上铜离子在阴极得电子生成Cu,阳极上Fe2+失电子生成Fe3+,则电解方程式为:Cu2++2Fe2+$\frac{\underline{\;通电\;}}{\;}$Cu+2Fe3+;
故答案为:阴极;Cu2++2Fe2+$\frac{\underline{\;通电\;}}{\;}$Cu+2Fe3+;
(3)步骤③应该控制溶液中PO43-,使Fe3+、Al3+全部转化为沉淀,而Ni2+不生成沉淀,
若没有Ni3(PO4)2沉淀生成,则Ksp[Ni3(PO4)2]=c3(Ni2+)×c2(PO43-)=(0.1)3×c2(PO43-)=4.0×10-31,所以c(PO43-)=2.0×10-14mol/L;
若使Fe3+、Al3+全部转化为沉淀,FePO4的Ksp小先沉淀,Al3+完全沉淀时Fe3+也完全沉淀,
Ksp[AlPO4]=c(Al3+)×c(PO43-)=(1O-5)×c(PO43-)=1.0×l0-19,所以c(PO43-)=1.0×10-14mol/L,即当c(PO43-)=1.0×10-14mol/L时Fe3+、Al3+全部转化为沉淀;
所以溶液中c(PO43-)的范围为:1.0×l0-14~2.0×10-14;
故答案为:1.0×l0-14~2.0×10-14;
(4)已知存在平衡:NiSO4(水层)+2(HA)2(有机层)?Ni(HA2)2(有机层)+H2SO4(水层),增大反应物的浓度,平衡正向移动,所以为促使上述平衡向正反应方向移动应该加入有机萃取剂;
故答案为:加入有机萃取剂;
(5)步骤⑤中作为反萃取剂,即平衡:NiSO4(水层)+2(HA)2(有机层)?Ni(HA2)2(有机层)+H2SO4(水层)逆向移动,则增大生成物的浓度,所以加入硫酸反萃取剂;
故答案为:硫酸;
(6)步骤④中加有机萃取剂,分液,水层中含有硫酸,步骤⑤中加硫酸作为反萃取剂,分液有机层为有机萃取剂,则硫酸和有机萃取剂可以循环使用;
故答案为:硫酸和有机萃取剂.
点评 本题考查了物质的分离、提纯的方法选择及应用,难度中等,明确各物质的性质是解本题的关键,注意分析分离提纯的流程以及平衡移动原理的应用,侧重于考查学生的分析能力和对基础知识的综合应用能力.
已知:①浸出液含有的阳离子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Ca2+、Mg2+、Al3+等;
②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:
| 沉淀物 | Fe(OH)3 | Fe(OH)2 | Co(OH)2 | Al(OH)3 | Mn(OH)2 |
| 完全沉淀的pH | 3.7 | 9.6 | 9.2 | 5.2 | 9.8 |
(2)NaClO3的作用是将浸出液中的Fe2+氧化成Fe3+,产物中氯元素处于最低化合价.该反应的离子方程式为ClO3-+6Fe2++6H+=6Fe3++Cl-+3H2O.
(3)请用平衡移动原理分析加Na2CO3能使浸出液中Fe3+、Al3+转化成氢氧化物沉淀的原因:R3++3H2O?R(OH)3+3H+,加入碳酸钠后,H+与CO32-反应,使水解平衡右移,从而产生沉淀.
(4)萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系如图2所示.
滤液Ⅱ中加入萃取剂的作用是除去Mn2+;使用萃取剂适宜的pH是B.
A.2.0~2.5 B.3.0~3.5 C.4.0~4.5 D.5.0~5.5
(5)“除钙、镁”是将溶液中Ca2+与Mg2+转化为MgF2、CaF2沉淀.已知Ksp(MgF2)=7.35×10-11、Ksp(CaF2)=1.05×10-10.当加入过量NaF后,所得滤液$\frac{c(M{g}^{2+})}{c(C{a}^{2+})}$=0.7.
已知:“锰粉”的主要成分有MnO2、Zn(OH)2、MnOOH、碳粉,还含有少量铁盐和亚铁盐.常温下,生成氢氧化物沉淀的pH如下表:
| 物质 | Fe(OH)3 | Fe(OH)2 | Zn(OH)2 | Mn(OH)2/Mn(OH)3 |
| 开始沉淀pH | 2.7 | 7.6 | 5.7 | 8.3 |
| 完全沉淀pH (c≤1.0×10-5mol/L) | 3.7 | 9.6 | 8.0 | 8.8 |
(2)写出滤液2中的Mn2+变成MnO2的离子方程式Mn2++H2O2+2OH-=MnO2↓+2H2O.
(3)写出滤渣B与稀硫酸在pH=5时反应的化学方程式Zn(OH)2+H2SO4=ZnSO4+2H2O.
(4)工艺中还可以将滤液4进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤得到含结晶水的硫酸盐晶体.
(5)MnO2常用来制取KMnO4.在一定条件下将MnO2氧化为K2MnO4,然后用铁作阴极、铂作阳极电解K2MnO4溶液得到KMnO4.电解K2MnO4溶液的总反应方程式为2K2MnO4+2H2O$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$2KMnO4+2KOH+H2↑.
| A. | CH2═CHCH2OH | B. | CH3CH2OH | C. | CH3CH(OH)CH2OH | D. | CH2ClCHClCH2OH |