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3.以黄铜矿(主要成分二硫化亚铁铜CuFeS2)为原料,用Fe2(SO4)3溶液作浸取剂提取铜,总反应的离子方程式是CuFeS2+4Fe3+?Cu2++5Fe2++2S.
(1)该反应中,Fe3+体现氧化性.
(2)上述总反应的原理如图1所示.负极的电极反应式是CuFeS2-4e-═Fe2++2S+Cu2+.
(3)一定温度下,控制浸取剂pH=1,取三份相同质量黄铜矿粉末分别进行如下实验:
实验操作2小时后Cu2+浸出率/%
I加入足量0.10mol•L-1 Fe2(SO4)3溶液78.2
II加入足量0.10mol•L-1 Fe2(SO4)3溶液,通入空气90.8
III加入足量0.10mol•L-1 Fe2(SO4)3溶液,再加入少量0.0005mol•L-1 Ag2SO4溶液98.0
①对比实验 I、II,通入空气,Cu2+浸出率提高的原因是通入O2后,发生反应4Fe2++O2+4H+═4Fe3++2H2O,c(Fe2+)降低,c(Fe3+)升高,总反应的平衡正向移动.
②由实验 III推测,在浸取Cu2+过程中Ag+作催化剂,催化原理是:
ⅰ.CuFeS2+4Ag+═Fe2++Cu2++2Ag2S
ⅱ.Ag2S+2Fe3+═2Ag++2Fe2++S
为证明该催化原理,进行如下实验:
a.取少量黄铜矿粉末,加入少量0.0005mol•L-1 Ag2SO4溶液,充分混合后静置.取上层清液,加入稀盐酸,观察到溶液中无明显现象,证明发生反应 i.
b.取少量Ag2S粉末,加入pH=1的0.10mol•L-1Fe2(SO4)3溶液溶液,充分混合后静置.取上层清液,加入稀盐酸,有白色沉淀,证明发生反应 ii.
(4)用实验 II的浸取液电解提取铜的原理如图2所示:

①电解初期,阴极没有铜析出.用电极反应式解释原因是Fe3++e-═Fe2+.
②将阴极室的流出液送入阳极室,可使浸取剂再生,再生的原理是Fe2+在阳极失电子生成Fe3+:Fe2+-e-═Fe3+,SO42-通过阴离子交换膜进入阳极室,Fe2(SO4)3溶液再生.

分析 (1)氧化还原反应中元素化合价降低最氧化剂被还原;
(2)总反应的离子方程式是CuFeS2+4Fe3+?Cu2++5Fe2++2S,负极是CuFeS2失电子发生氧化反应;
(3)①一定温度下,控制浸取剂pH=1,取三份相同质量黄铜矿粉末,加入足量0.10mol•L-1 Fe2(SO4)3溶液,发生反应生成亚铁离子、铜离子和单质硫,其中亚铁离子被氧气氧化为铁离子,反应正向进行程度增大;
②a.取少量黄铜矿粉末,加入少量0.0005mol•L-1 Ag2SO4溶液,充分混合后静置,溶液中无银离子;
b.证明发生反应 iiAg2S+2Fe3+═2Ag++2Fe2++S,选择溶液需要溶解Ag2S粉末生成银离子来验证银离子的存在;
(4)①浸取液中含过量的铁离子,铁离子氧化性大于铜优先放电;
②Fe2+在阳极失电子生成Fe3+,SO42-通过阴离子交换膜进入阳极室;

解答 解:(1)CuFeS2+4Fe3+?Cu2++5Fe2++2S,反应中铁元素化合价+3价变化为+2价,做氧化剂被还原发生还原反应,
故答案为:氧化;
(2)CuFeS2+4Fe3+?Cu2++5Fe2++2S,负极是CuFeS2失电子发生氧化反应,电极反应为:CuFeS2-4e-═Fe2++2S+Cu2+,
故答案为:CuFeS2-4e-═Fe2++2S+Cu2+;
(3)①一定温度下,控制浸取剂pH=1,取三份相同质量黄铜矿粉末,加入足量0.10mol•L-1 Fe2(SO4)3溶液,发生反应生成亚铁离子、铜离子和单质硫,其中亚铁离子被氧气氧化为铁离子,通入O2后,发生反应4Fe2++O2+4H+═4Fe3++2H2O,c(Fe2+)降低,c(Fe3+)升高,总反应的平衡正向移动,
故答案为:通入O2后,发生反应4Fe2++O2+4H+═4Fe3++2H2O,c(Fe2+)降低,c(Fe3+)升高,总反应的平衡正向移动;
②a.无明显现象;    
b.pH=1的0.10 mol•L-1Fe2(SO4)3溶液;
(4)①电解初期,阴极没有铜析出.浸取液中含过量的铁离子,铁离子氧化性大于铜优先放电,电极反应Fe3++e-═Fe2+,
故答案为:Fe3++e-═Fe2+;
②将阴极室的流出液送入阳极室,可使浸取剂再生,再生的原理是Fe2+在阳极失电子生成Fe3+:Fe2+-e-═Fe3+,SO42-通过阴离子交换膜进入阳极室,Fe2(SO4)3溶液再生,
故答案为:Fe2+在阳极失电子生成Fe3+:Fe2+-e-═Fe3+,SO42-通过阴离子交换膜进入阳极室,Fe2(SO4)3溶液再生;

点评 本题考查了氧化还原反应、性质实验验证、电极原理的理解和电极反应书写,掌握基础是解题关键,题目难度中等.

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