20.(2003年·上海)(6分)自20世纪90年代以来，芳炔类大环化合物的研究发展十分迅速，具有不同分子结构和几何形状的这一类物质在高科技领域有着十分广泛的应用前景。合成芳炔类大环的一种方法是以苯乙炔为基本原料，经反应得到一系列的芳炔类大环化合物，其结构为

(1)上述系列中第1种物质的分子式为_______。

(2)以苯乙炔为基本原料，经过一定反应而得到最终产物。假设反应过程中原料无损失，理论上消耗苯乙炔与所得芳炔类大环化合物的质量比为_______。

(3)在实验中，制备上述系列化合物的原料苯乙炔可用苯乙烯 　　　　　　　　

　起始物质，通过加成、消去反应制得。写出由苯乙烯制

取苯乙炔的化学方程式(所需的无机试剂自选)：_______。

解析：(1)由第1种物质的结构知，分子中含有3个　　　　　 和 -C≡C-结构，

因此分子中含碳原子数为3×6+3×2=24个，氢原子数为4×3+3×0=12个，故分子式为C₂₄H₁₂。

(2)由所给系列芳炔类大环化合物的结构可知，它们的结构中皆含有(n+2)个苯乙

炔结构　　　　　　　　　　　 分别应由(n+2)个苯乙炔分子形成，消耗苯乙炔与所得芳

炔类大环化合物的质量比为102×(n+2)∶100×(n+2)=51∶50。

皆可发生消去反应得到苯乙炔，但　　　　　　　　　　　 不能由苯乙烯加成得到。故

由苯乙烯制备苯乙炔的化学方程式为：

19.(6分)在一定条件下，某些不饱和烃分子可以进行自身加成反应，例如：有机物甲为：

它是由不饱和烃乙的两个分子在一定条件下得到

的，在此加成反应中，除生成甲外，还同时得到另一种产量更多的有机物丙，其最长碳链仍为5个碳原子，丙是甲的同分异构体，乙的结构简式为_______；丙的结构简式为_______。当两分子丙烯发生自身加成时生成最长碳链为4个碳原子的烃丁，则丁的结构简式为_______。

解析：由甲中碳原子数可知乙为4个碳原子，再由结构可知，乙应为

分析丙时要注意最长碳链为5个碳原子。

18.由CO、CH₄、C₂H₆组成的混合气体8.96 L(标准状况)，在足量O₂中充分燃烧后，生成气体先通过足量浓H₂SO₄，再通过足量NaOH溶液，测知NaOH溶液增重26.4 g，则原混合气体中乙烷的物质的量为

A.小于0.1 mol

B.大于或等于0.1 mol，小于0.2 mol

C.一定等于0.2 mol

D.大于0.2 mol，小于0.3 mol

解析：1 mol CO或CH₄完全燃烧，产生1 mol CO₂；1 mol C₂H₆完全燃烧产生2 mol CO₂，由差量法可求得C₂H₆为0.2 mol。

答案：C

第Ⅱ卷(非选择题　 54分)

17.气态链烃A和B的分子式分别表示为C_nH_2n+2和C_nH_2n-2，在一定条件下，200 mL A和B的混合气体与同条件下100 mL氢气恰好反应，则混合气体中，A与B物质的量之比为

A.1∶1　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B.3∶1

C.3∶2　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D.1∶3

解析：分析A、B分子式，可知A与H₂不反应，B与H₂的加成反应为：

C_nH_2n-2+2H₂C_nH_2n+2?

1　　　　　　 2

50 mL　　 100 mL

得B为50 mL,推出A为150 mL。

答案：B

16.化学工作者把烷烃、烯烃、环烷烃、炔烃……的通式转化成键数的通式，给研究有机物分子中键能大小的规律带来了很大方便。设键数为I，则烷烃中碳原子数跟键数的关系通式为：C_nI_3n+1，烯烃(视双键为两条单键)，环烷烃中碳原子数跟键数关系的通式为C_nI_3n，则苯的同系物中碳原子数跟键数关系的通式为

A.C_nI_3n-1 B.C_nI_3n-2

C.C_nI_3n-3 D.C_nI_3n-4

解析：由题意可知每多一个双键(或环)，键数比相应烷烃少1，苯的同系物相当有3个双键和一个环。

答案：C

15.某气态烃10 mL与50 mL O₂在一定条件下作用，刚好耗尽反应物，生成水蒸气40 mL，CO和CO₂各20 mL(各体积均在同温同压下测得)。该烃的分子式为

A.C₃H₈ B.C₄H₆

C.C₃H₆ D.C₄H₈

解析：根据原子守恒可知10 mL烃得到CO、CO₂共40 mL，则该气态烃含4个碳原子，10 mL烃燃烧得40 mL 水蒸气，可知烃分子含8个氢原子。

答案：D

14.已知化合物B₃N₃H₆(硼氮苯)与C₆H₆(苯)的分子结构相似，如下图

则硼氮苯的四氯取代物的同分异构体的数目为

A.2　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B.3

C.4　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D.5

解析：由苯环上二氯取代物和四氯取代物同分异构体数目相同(因氢、氯对换，其排列组合相同)，可分析其二氯取代物的同分异构体，又因硼氮苯间位有两种情况，因此，同分异构体数目为4种。

答案：C

13.某学生设计了下述实验室分馏石油的实验，分为五个步骤。

①将蒸馏烧瓶放在铁架台上，在蒸馏烧瓶上塞好带温度计的橡胶塞。

②连接好冷凝管，把冷凝管固定在铁架台上，将冷凝管的一端和水龙头连接，将出水口一端的橡胶管放入水槽中。

③把酒精灯放在铁架台上，根据酒精灯高度调整铁圈的高度，放好石棉网。

④向蒸馏烧瓶中放入碎瓷片，再用漏斗向烧瓶中加入原油，塞好带温度计的塞子，将牛角管接在冷凝管的末端，并深入锥形瓶中。

⑤检查气密性(利用给固定装置微热的方法)。

正确的操作顺序是

A.②①③⑤④　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B.②③①⑤④

C.①②③④⑤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D.⑤④③②①

解析：实验时应遵循先连接装置，后检查气密性，再加入药品的原则。

答案：B

12.已知卤代烃可以和钠发生反应，例如溴乙烷与钠发生反应为2CH₃CH₂Br+2NaCH₃CH₂CH₂CH₃+2NaBr，根据这一反应原理，下列所给化合物可以与钠作用合成环丁烷的是

A.CH₃CH₂Br　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B.CH₃CH₂CH₂CH₂Br

C.CH₂Br-CH₂Br　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D.CH₂BrCH₂CH₂CH₂Br

解析：根据题意信息，要得到环丁烷，卤代烃分子中要含有4个碳原子，且1号、4号碳原子上含有卤素原子，D项符合；但C选项分子在Na作用下，首尾作用也可合成环丁烷。

答案：CD

11.(2004年·广西)0.1 mol 由两种气态烃组成的混合气体完全燃烧后，得到0.16 mol CO₂和3.6 g水。混合气体中

A.一定有甲烷

B.一定是甲烷和乙烯

C.一定没有乙烷

D.一定有乙炔

解析：依题意，混合烃的平均分子组成为C₁.₆H₄，故混合气体中一定有CH₄，由于平均氢原子数为4，因而另一烃的氢原子数为4。

答案：AC