19.二氯化砜(SO2Cl2)是一种重要的有机合成试剂,实验室可利用SO2与Cl2反应制取少量的SO2Cl2.装置如图(有些支持装置省略了)所示.已知SO2Cl2的熔点为-54.1℃,沸点为69.1℃;常温下比较稳定,受热易分解,遇水能发生剧烈的水解反应,产物之一为氯化氢气体.

(1)仪器E的名称是分液漏斗,由B的使用可知SO2与氯气之间的反应居于放(填“放”或“吸”)热反应,B处反应管冷却水应从a (填“a”或“b”)接口通入.如果将丙装置放入冰水中,会更有利于二氯化砜的生成,其原因是该反应是放热反应,降低温度能使平衡正向移动,有利于二氯化砜的生成.
(2)试剂X、Y的组合最好是c.
a.98%硫酸和铜       b.稀硝酸和亚硫酸钠固体     c.60%硫酸和亚硫酸钾固体
(3)戊是贮气装置,则E中的试剂是饱和食盐水;若缺少装置乙和丁,潮湿的氯气和二氧化硫之间发生反应的化学方程式是SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl.
(4)取1.00g蒸馏后的液体,小心地完全溶于水,向所得的溶液中加入足量氯化钡溶液,测得生成沉淀的质量为1.50g,则所得馏分中二氯化砜的质量百分含量为86.9%(结果保留小数点后1位).
(5)二氯化砜应储存于阴凉、干燥、通风良好的库房,但久置后微显黄色,其原因是因为SO2Cl2自身分解生成Cl2,Cl2溶于使液体呈黄色.
18.三氯化铬是化学合成中的常见物质,三氯化铬易升华,在高温下能被氧气氧化.制备三氯化铬的流程如图所示:

(1)重铬酸铵分解产生的三氧化二铬(Cr2O3难溶于水)需用蒸馏水洗涤,如何用简单方法判断其已洗涤干净?最后一次洗涤的流出液呈无色.
(2)已知CCl4沸点为76.8℃,为保证稳定的CCl4气流,适宜的加热方式是水浴加热(并用温度计指示温度).
(3)用右图装置制备CrCl3时,反应管中发生的主要反应为:Cr2O3+3CCl4═2CrCl3+3COCl2,则向三颈烧瓶中通入N2的作用:
①赶尽反应装置中的氧气;
②鼓气使反应物进入管式炉中进行反应.
(4)样品中三氯化铬质量分数的测定:称取样品0.3000g,加水溶解并定容于250mL容量瓶中.移取25.00mL于碘量瓶(一种带塞的锥形瓶)中,加热至沸腾后加入1g Na2O2,充分加热煮沸,适当稀释,然后加入过量2mol•L-1H2SO4至溶液呈强酸性,此时铬以Cr2O72-存在,再加入1.1g KI,加塞摇匀,充分反应后铬完全以Cr3+存在,于暗处静置5min后,加入1mL指示剂,用0.0250mol•L-1标准Na2S2O3溶液滴定至终点,平行测定三次,平均消耗标准Na2S2O3溶液21.00mL.(已知:2Na2S2O3+I2═Na2S4O6+2NaI)
①滴定实验可选用的指示剂名称为淀粉,判定终点的现象是最后一滴滴入时,蓝色恰好完全褪去,
且半分钟内不恢复原色;若滴定时振荡不充分,刚看到局部变色就停止滴定,则会使样品中无水三氯化铬的质量分数的测量结果_偏低(填“偏高”“偏低”或“无影响”).
②加入Na2O2后要加热煮沸,其主要原因是除去其中溶解的氧气,防止氧气将I-氧化,产生偏高的误差.
③加入KI时发生反应的离子方程式为Cr2O72-+6I-+14H+═2Cr3++3I2+7H2O.
④样品中无水三氯化铬的质量分数为92.5%.
14.亚氯酸钠(NaClO2)是重要漂白剂,探究小组开展如下实验,请回答:
[实验Ⅰ]NaClO2晶体按如图装置进行制取.
已知:NaClO2饱和溶液在低于38℃时析出NaClO2•3H2O,高于38℃时析出NaClO2,高于60℃时NaClO2分解成NaClO3和NaCl.
(1)装置C起的是防止D瓶溶液倒吸到B瓶中的作用.
(2)已知装置B中的产物有ClO2气体,则B中产生气体的化学方程式为2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2ClO2↑+2Na2SO4+H2O;装置D中生成NaClO2和一种助燃气体,其反应的化学方程式为2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2;装置B中反应后的溶液中阴离子除了ClO2-、ClO3-、Cl-、ClO-、OH-外还一定含有的一种阴离子是SO42-;检验该离子的方法是:取少量反应后的溶液于试管中,先加足量的盐酸,再加少量BaCl2溶液,若产生白色沉淀则说明含有SO42-
(3)从装置D反应后的溶液中获得NaClO2晶体的操作步骤为:①减压在55℃蒸发结晶;②趁热过滤;③用38℃~60℃热水洗涤;④低于60℃℃干燥;得到成品.
(4)反应结束后,打开K1,装置A起的作用是吸收装置B中多余的ClO2和SO2,防止污染空气;如果撤去D中的冷水浴,可能导致产品中混有的杂质是NaClO3和NaCl.
[实验Ⅱ]样品杂质分析与纯度测定
(5)测定样品中NaClO2的纯度:准确称一定质量的样品,加入适量蒸馏水和过量的KI晶体,在酸性条件下发生如下反应:ClO2-+4I-+4H+=2H2O+2I2+Cl-,将所得混合液稀释成100mL待测溶液.取25.00mL待测溶液,加入淀粉溶液做指示剂,用c mol•L-1 Na2S2O3标准液滴定至终点,测得消耗标准溶液体积的平均值为V mL(已知:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-),则所称取的样品中NaClO2的物质的量为c•V•10-3mol.
12.钛合金是航天航空工业的重要材料.由钛铁矿(主要成分是TiO2和Fe的氧化物)制备TiO2等产品的一种工艺流程示意如图1:

已知:①TiO2+易水解,只能存在于强酸性溶液中②TiCl4的熔点-25.0℃,沸点136.4℃;SiCl4的熔点-68.8℃,沸点57.6℃
回答下列问题:
(1)写出钛铁矿酸浸时,主要成分TiO2反应的离子方程式TiO2+2H+=TiO2++H2O,加入铁屑的作用是使Fe3+还原为Fe2+
(2)操作Ⅱ包含的具体操作方法有蒸发浓缩,冷却结晶,过滤(洗涤).
(3)向“富含TiO2+溶液”中加入Na2CO3粉末得到固体TiO2•nH2O,请用恰当的原理和化学用语解释其原因溶液中存在水解平衡TiO2++(n+1)H2O?TiO2•nH2O+2H+,加入的Na2CO3粉末与H+反应,降低了溶液中c(H+),促进水解平衡向生成TiO2•nH2O的方向移动,废液中溶质的主要成分是Na2SO4(填化学式).
(4)用金红石(主要含TiO2)为原料,采用亨特(Hunter)法生产钛的流程如图2:写出沸腾氯化炉中发生反应的化学方程式TiO2+2C+2Cl2$\frac{\underline{\;900℃\;}}{\;}$TiCl4+2CO,制得的TiCl4液体中常含有少量SiCl4杂质,可采用蒸馏(或分馏)方法除去.
(5)TiO2直接电解法生产金属钛是一种较先进的方法,电解液为某种可以传导O2-离子的熔融盐,原理如图3所示,则其阴极电极反应为:TiO2+4e-=Ti+2O2-,电解过程中阳极电极上会有气体生成,该气体可能含有O2、CO、CO2
 0  159526  159534  159540  159544  159550  159552  159556  159562  159564  159570  159576  159580  159582  159586  159592  159594  159600  159604  159606  159610  159612  159616  159618  159620  159621  159622  159624  159625  159626  159628  159630  159634  159636  159640  159642  159646  159652  159654  159660  159664  159666  159670  159676  159682  159684  159690  159694  159696  159702  159706  159712  159720  203614 

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