Question

8．4-羟基扁桃酸可用于制备抗生素及血管扩张类的药物，香豆素-3-羧酸可用于制造香料，二者合成路线如下（部分产物及条件未列出）：

已知：
Ⅰ．RCOOR′+R″OH$→_{加热}^{催化剂}$RCOOR″+R′OH
Ⅱ．（R，R′，R″表示氢、烷基或芳基）
（1）A相对分子质量为60，A的结构简式是CH₃COOH．
（2）A→B的反应类型是取代反应．
（3）C中含氧官能团的名称是羧基、羟基．
（4）D→4-羟基扁桃酸的化学方程式是OHC-COOH+$\stackrel{催化剂}{→}$．
（5）E→F的化学方程式是C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+$\stackrel{吡啶}{→}$+H₂O．
（6）关于有机物F下列说法正确的是c．
a．存在顺反异构b．分子中不含醛基 c．能发生加成、水解、取代等反应
（7）写出任意一种符合下列条件的4-羟基扁桃酸 （）的同分异构体．
a能发生水解和银镜反应的芳香族化合物
b.1mol该物质最多能与3mol NaOH发生反应
c．核磁共振氢谱显示有五个峰，峰面积之比为1：2：2：2：1
（8）已知G分子中存在两个六元环，由W→香豆素-3-羧酸的化学方程式为$\stackrel{浓硫酸}{→}$+H₂O．

Answer 1

分析 乙醇与丙二酸发生酯化反应生成E，结合E的分子式可知，E的结构简式为C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅，E与发生信息Ⅱ中反应生成F，F系列反应得到香豆素-3-羧酸，由香豆素-3-羧酸的结构，可知W为，则F为，F发生信息I中反应生成G，C分子中含有2个六元环，则G为．A的相对分子质量为60，由ClCH₂COOH结构可知乙醇发生氧化反应生成A为CH₃COOH，ClCH₂COOH与氢氧化钠溶液反应、酸化得到C为HOCH₂COOH，C发生催化氧化得到D为OHC-COOH，D与苯酚发生加成反应生成对羟基扁桃酸为，据此解答．

解答 解：乙醇与丙二酸发生酯化反应生成E，结合E的分子式可知，E的结构简式为C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅，E与发生信息Ⅱ中反应生成F，F系列反应得到香豆素-3-羧酸，由香豆素-3-羧酸的结构，可知W为，则F为，F发生信息I中反应生成G，C分子中含有2个六元环，则G为．A的相对分子质量为60，由ClCH₂COOH结构可知乙醇发生氧化反应生成A为CH₃COOH，ClCH₂COOH与氢氧化钠溶液反应、酸化得到C为HOCH₂COOH，C发生催化氧化得到D为OHC-COOH，D与苯酚发生加成反应生成对羟基扁桃酸为．
（1）由上述分析可知，A的结构简式是CH₃COOH，故答案为：CH₃COOH；
（2）A生成的ClCH₂COOH反应属于取代反应，故答案为：取代反应；
（3）C为HOCH₂COOH，含氧官能团的名称是：羧基、羟基，故答案为：羧基、羟基；
（4）D→4-羟基扁桃酸的化学方程式是：OHC-COOH+$\stackrel{催化剂}{→}$，
故答案为：OHC-COOH+$\stackrel{催化剂}{→}$；
（5）E→F的化学方程式是：C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+$\stackrel{吡啶}{→}$+H₂O，
故答案为：C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+$\stackrel{吡啶}{→}$+H₂O；
（6）F的结构简式是，
a．不饱和碳原子连接2个-COOC₂H₅，没有顺反异构，故a错误；
b．F分子中不含醛基，故b错误；
c．含有碳碳双键与苯环，可以发生加成反应，含有酯基，可以发生水解反应，酯基、酚羟基均可以发生取代反应，故c正确，
故选：c；
（7）任意一种符合下列条件的4-羟基扁桃酸 （）的同分异构体：a．能发生水解和银镜反应的芳香族化合物，说明含有苯环、酯基、醛基，b.1mol该物质最多能与3mol NaOH发生反应，c．核磁共振氢谱显示有五个峰，峰面积之比为1：2：2：2：1，取代基可以是2个酚羟基、1个-CH₂OOCH，可能的结构简式为：，
故答案为：；
（8）由W→香豆素-3-羧酸的化学方程式为：$\stackrel{浓硫酸}{→}$+H₂O，
故答案为：$\stackrel{浓硫酸}{→}$+H₂O．

点评 本题考查有机物的推断与合成，需要学生对给予的信息进行利用，较好的考查学生自学能力，注意根据有机物的结构利用正、逆推法相结合进行推断，侧重考查学生分析推理能力，难度中等．