Question

4．向Cl^-和l^-均为0.010mol/L的溶液中，逐滴加入AgNO₃溶液，哪一种主离子先沉淀？第一种离子沉淀到什么程度，第二种离子才开始沉淀？[Ksp（AgCl）═1.77×10^-10，Ksp（Agl）═8.52×10^-17]、Ksp（Ag₂CrO₄）═1.12×10^-12]已知：假设[N^-]≤1×10^-8mol/L为沉淀完全，若将“l^-”改为“CrO₄^2-”呢？

Answer 1

分析 析出沉淀时，AgCl溶液中c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{1.77×1{0}^{-10}}{0.01}$mol/L，AgI溶液中c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgI）}{c（{I}^{-}）}$=$\frac{8.52×1{0}^{-17}}{0.01}$mol/L，Ag₂CrO₄溶液中c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$=$\sqrt{\frac{1.12×1{0}^{-12}}{0.01}}$mol/L，c（Ag⁺）越小，先生成沉淀．

解答 解：向Cl^-和l^-均为0.010mol/L的溶液中，逐滴加入AgNO₃溶液，析出沉淀时，AgCl溶液中c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{1.77×1{0}^{-10}}{0.01}$mol/L=1.77×10^-8mol/L；
AgI溶液中c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgI）}{c（{I}^{-}）}$=$\frac{8.52×1{0}^{-17}}{0.01}$mol/L=8.52×10^-15mol/L；
所以I^-先沉淀，当开始生成AgCl时，溶液中c（Ag⁺）=1.77×10^-8mol/L，则此时c（I^-）=$\frac{8.52×1{0}^{-17}}{1.77×1{0}^{-8}}$=4.81×10^-9mol/L，
Ag₂CrO₄溶液中c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}}$=$\sqrt{\frac{1.12×1{0}^{-12}}{0.01}}$mol/L=1.6×10^-5mol/L；
Cl^-和CrO₄^2-均为0.010mol/L的溶液中，逐滴加入AgNO₃溶液，Cl^-先析出沉淀．
答：I^-先沉淀，当开始生成AgCl时，I^-的浓度为4.81×10^-9mol/L；将“I^-”改为“CrO₄^2-”，Cl^-先析出沉淀．

点评 本题考查难溶电解质的溶解平衡问题，题目难度中等，注意根据溶解度判断生成沉淀的先后顺序，组成不相似的物质，不能直接根据溶度积判断，侧重于考查学生的分析能力和计算能力．