Question

3．25℃时，NH₃•H₂O的电离平衡常数K_b=1.75×10^-5，该温度下，用0.01mol•L^-1盐酸滴定10mLamol•L^-1氨水，盐酸的体积V（HCl）与溶液的pH关系如图所示，下列说法正确的是（　　）

• A． A点溶液中加少量水，$\frac{c（{H}^{+}）}{c（N{H}_{4}^{+}）}$减小
• B． 原氨水的物质的量浓度约为1.006×10^-2mol•L^-1
• C． B、D两点溶液中水电离出来的c（OH^-）：B＜0
• D． C点溶液中的H₂O不发生电离

Answer 1

分析 A、A点溶液中加少量水，促进氨水的电离，在$\frac{c（{H}^{+}）}{c（N{H}_{4}^{+}）}$的分子和分母同乘以氢氧根离子的浓度，得$\frac{{K}_{w}}{{K}_{b}•c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$，由此分析解答；
B、C点等体积混合溶液呈中性，所以c（Cl^-）=c（HCl）=c（NH₄⁺）＜c（NH₃•H₂O）；
C、B点是氨水和氯化氨的混合溶液，对水的电离起抑制作用，水电离出的氢氧根离子等于溶液中的氢离子的浓度10^-9mol/L，而D点是盐酸和氯化铵的混合物，对水的电离起抑制作用，水电离出的氢氧根离子等于溶液中的氢氧根离子的浓度10^-9mol/L；
D、电解质水溶液中都存在水的电离．

解答 解：A、A点溶液中加少量水，促进氨水的电离，在$\frac{c（{H}^{+}）}{c（N{H}_{4}^{+}）}$的分子和分母同乘以氢氧根离子的浓度，得$\frac{{K}_{w}}{{K}_{b}•c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$，一水合氨的浓度减小，所以$\frac{{K}_{w}}{{K}_{b}•c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$变大，故A错误；
B、C点等体积混合溶液呈中性，所以c（Cl^-）=c（HCl）=c（NH₄⁺）＜c（NH₃•H₂O），所以氨水的物质的量浓度约为1.006×10^-2mol•L^-1，故B正确；
C、B点是氨水和氯化氨的混合溶液，对水的电离起抑制作用，水电离出的氢氧根离子等于溶液中的氢离子的浓度10^-9mol/L，而D点是盐酸和氯化铵的混合物，对水的电离起抑制作用，水电离出的氢氧根离子等于溶液中的氢氧根离子的浓度10^-9mol/L，所以B、D两点溶液中水电离出来的c（OH^-）：B=D，故C错误；
D、电解质水溶液中都存在水的电离，而不是水不发生电离，只不过电离程度大小不同，故D错误；
故选B．

点评 本题考查了弱电解质的电离平衡常数的计算等知识，题目难度中等，注意掌握盐的水解原理及其应用方法，明确电离平衡常数的概念及计算方法，试题培养了学生灵活应用所学知识的能力及化学计算能力．