Question

8．芳香酯I的合成路线如图：

已知以下信息：
①A-I均为芳香族化合物，B能发生银镜反应，D的相对分子质量比C大4，E的核磁共振氢谱有3组峰．
②
③
请回答下列问题：
（1）A→B的反应类型为氧化反应，D所含官能团的名称为羟基，E的名称为对氯甲苯或4-氯甲苯．
（2）E→F与F→G的顺序能否颠倒否（填“能”或“否”），理由如果颠倒则（酚）羟基会被KMnO₄/H⁺氧化．
（3）B与银氨溶液反应的化学方程式为．
（4）I的结构简式为．
（5）符合下列要求A的同分异构体还有13种．
①与Na反应并产生H₂     ②芳香族化合物．

Answer 1

分析 A-I均为芳香族化合物，根据A的分子式可知A的侧链为饱和结构，A能够催化氧化生成B，B能够发生银镜反应，且能够发生信息③中反应，则B分子中含有苯环和侧链-CH₂CHO结构，故B的结构简式为，A为，则C为，D比C的相对分子质量大4，恰好为2分子氢气，则说明C与氢气发生加成反应生成D，故D为；E的核磁共振氢谱有3组峰，E能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，则甲基与氯原子处于对位，故E为，F为，F在浓NaOH溶液中加热发生水解反应，然后在酸性条件下转化成G，则G为，G和D发生酯化反应生成I为．

解答 解：A-I均为芳香族化合物，根据A的分子式可知A的侧链为饱和结构，A能够催化氧化生成B，B能够发生银镜反应，且能够发生信息③中反应，则B分子中含有苯环和侧链-CH₂CHO结构，故B的结构简式为，A为，则C为，D比C的相对分子质量大4，恰好为2分子氢气，则说明C与氢气发生加成反应生成D，故D为；E的核磁共振氢谱有3组峰，E能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，则甲基与氯原子处于对位，故E为，F为，F在浓NaOH溶液中加热发生水解反应，然后在酸性条件下转化成G，则G为，G和D发生酯化反应生成I为．
（1）A→B为催化氧化生成，该反应为氧化反应，D为，所含官能团的名称为羟基，E为，E的名称为对氯甲苯或4-氯甲苯，
故答案为：氧化反应；羟基；对氯甲苯或4-氯甲苯；
（2）E到G的反应中需要分别引进酚羟基和羧基，由于酚羟基容易被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以E→F与F→G的顺序不能颠倒，
故答案为：否；如果颠倒则（酚）羟基会被KMnO₄/H⁺氧化；
（3）B分子中含有醛基，能够与与银氨溶液发生反应生成单质银，反应的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）G和D发生酯化反应生成I，I的结构简式为：，
故答案为：；
（5）A为，其同分异构体符合：①与Na反应并产生H₂，说明该有机物分子中含有羟基；②芳香族化合物，有机物分子中含有苯环，满足条件的有机物分子中可能含有的侧链为：①-CH（OH）CH₃，②-OH、-CH₂CH₃，③1个-CH₃，1个-CH₂OH，④1个-OH、2个-CH₃，其中①存在1种结构，②③都存在邻、间、对3种结构，④2个甲基有邻、间、对3中位置，对应的羟基分别有2种、3种、1种位置，所以④总共有6种结构，满足条件的有机物总共有：1+3+3+6=13种，
故答案为：13．

点评 本题考查有机物推断，关键是综合分析确定B的结构简式，再结合反应条件进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，（5）为易错点，需要明确同分异构体的书写原则及题中限制条件，避免重复和遗漏现象．