Question

13．已知t℃时AgCl的K_sp=4×10^-10，在t℃时，Ag₂CrO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示．下列说法错误的是（　　）

• A． 在t℃时，Ag₂CrO₄的K_sp为1×10^-11
• B． 在饱和溶液中加入K₂CrO₄（s）可使溶液由Y点到Z点
• C． 在t℃，Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq）?2AgCl（s）+CrO${\;}_{4}^{2-}$（aq）平衡常数K=6.25×10⁷
• D． 在t℃时，以0.001 mol•L^-1 AgNO₃溶液滴定20 mL 0.001 mol•L^-1 KCl和0.001 mol•L^-1的K₂CrO₄的混合溶液，CrO${\;}_{4}^{2-}$先沉淀

Answer 1

分析 A．曲线上的点是沉淀溶解平衡，溶度积是饱和溶液中离子浓度幂次方的乘积；
B．在饱和溶液中加入K₂CrO₄（s），c（CrO₄^2-）增大，平衡逆向移动；
C．依据银离子浓度相同时氯化银的溶度积和Ag₂CrO₄（橘红色）的溶度积计算得到平衡常数；
D．依据溶液中离子浓度结合溶度积常数计算银离子浓度，银离子浓度越小先析出沉淀．

解答 解：A．曲线上的点是沉淀溶解平衡，Ag₂CrO₄的沉淀溶剂平衡为：Ag₂CrO₄（s）?2Ag⁺+CrO₄^2-，Ksp=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）=（10^-3）²•10^-5=10^-11，故A正确；
B．在饱和溶液中加入K₂CrO₄可使沉淀溶解平衡左移，溶积常数不变，还是饱和溶液，点应在曲线上，故B正确；
C．在t℃时，Ag₂CrO₄（s）+2Cl^-（aq?2AgCl（s）+CrO₄^2-（aq）；离子浓度相同时氯化银的溶度积和Ag₂CrO₄（橘红色）的溶度积计算，K=$\frac{c（Cr{{O}_{4}}^{2-}）}{{c}^{2}（C{l}^{-}）}$=$\frac{{K}_{sp}（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{{{K}_{sp}}^{2}（AgCl）}$$\frac{1{0}^{-11}}{（4×1{0}^{-10}）^{2}}$=6.25×10⁷；故C正确；
D．依据溶度积常数计算Ksp（CrO₄^2-）=c²（Ag⁺）c（CrO₄^2-）=1×10^-9 ；Ksp（AgCl）=c（Ag⁺）c（Cl^-）=4×10^-10，以0.001mol/L AgNO₃溶液滴定20mL0.001mol/L KCl和0.001mol/L的K₂CrO₄的混合溶液，c（CrO₄^2-）=0.001mol/L，得到c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{1×1{0}^{-9}}{1{0}^{-3}}}$=1×10^-3mol/L；0.001mol/L KCl溶液中，c（Cl^-）=0.001mol/L；依据溶度积计算得到：（Ag⁺）=$\frac{4×1{0}^{-10}}{1{0}^{-3}}$=4×10^-7mol/L；所以先析出氯化银沉淀，故D错误；
故选D．

点评 本题考查沉淀溶解平衡，为高频考点，侧重于学生的分析能力和计算能力的考查，题目难度中等，注意理解难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡特点，正确理解和掌握溶度积K_SP的概念．