题目内容

11．滴定实验是化学学科中重要的定量实验．请回答下列问题：
（1）酸碱中和滴定--用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液．
①下列操作会造成测定结果偏高的是CD（填选项字母）．
A．滴定终点读数时，俯视滴定管刻度，其他操作正确
B．盛NaOH溶液锥形瓶用蒸馏水洗后，未用NaOH溶液润洗
C．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗
D．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失
②某学生的实验操作如下：
A．用碱式滴定管取稀NaOH溶液25.00mL，注入锥形瓶中，加入甲基橙作指剂
B．用待测定的溶液润洗碱式滴定管
C．用蒸馏水洗干净滴定管
D．取下酸式滴定管，用标准HCl溶液润洗后，注入标准液至“0”刻度以 上2～3cm处，再把滴定管固定好，调节液面至“0”刻度或“0”刻度以下
E．检查滴定管是否漏水
F．另取锥形瓶，再重复操作一次
G．把锥形瓶放在滴定管下面，瓶下垫一张白纸，边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点，记下滴定管液面所在刻度
a．滴定操作的正确顺序是（用序号填写）ECBADGF；
b．在G操作中如何确定滴定终点？当滴进最后一滴溶液由黄色变橙色，且半分钟内不变色．
（2）氧化还原滴定：取草酸溶液于锥形瓶中，加适量稀硫酸，用浓度为0.1mol•L-1的高锰酸钾溶液滴定，发生反应为：2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4═K2SO4+10CO2↑+22MnSO4+8H2O，表格记录了实验数据：
滴定次数待测液体积
（mL）		标准KMnO4溶液体积（mL）
滴定前读数滴定后读数
第一次25.000.5020.40
第二次25.003.0023.00
第三次25.004.0024.10
①滴定时，KMnO4溶液应装在酸（“酸”或“碱”）式滴定管中，达终点时的现象是锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色．
②该草酸溶液的物质的量浓度为0.2mol/L．

分析 （1）①根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$分析不当操作对V（标准）、c（标准）的影响，以此判断浓度的误差；
②a．根据中和滴定有检漏、洗涤、润洗、装液、取待测液并加指示剂、滴定等操作；
b．根据用甲基橙作指示剂时，溶液由黄色变橙色，且半分钟内不变色，则到达滴定终点；
（2）①根据高锰酸钾溶液具有强氧化性选择滴定管类型；根据滴定结束前溶液为无色，滴定结束时溶液变成紫红色偏大滴定终点；
②先判断滴定数据的有效性，然后计算出消耗标准液的平均体积，再根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$计算出待测液的浓度；

解答 解：（1）①A．滴定终点读数时，俯视滴定管刻度，其他操作正确，导致消耗的标准液体积读数偏小，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$可知，测定结果偏低，故A错误；
B．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗，此操作正确，不影响测定结果，故B错误；
C．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗，导致标准液浓度减小，滴定时消耗的标准液体积增大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$可知，测定结果偏高，故C正确；
D．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失，导致消耗的标准液体积偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标准）×V（标准）}{V（待测）}$可知，测定结果偏高，故D正确；
故答案为：CD；
②a．中和滴定有检漏、洗涤、润洗、装液、取待测液并加指示剂、滴定等操作，所以滴定操作的正确顺序是ECBADGF，
故答案为：ECBADGF；
b．用甲基橙作指示剂时，溶液由黄色变橙色，且半分钟内不变色，则到达滴定终点，
故答案为：当滴进最后一滴溶液由黄色变橙色，且半分钟内不变色；
（2）①高锰酸钾溶液具有强氧化性，能够氧化碱式滴定管的橡胶管，所以应该使用酸式滴定管盛装高锰酸钾溶液；滴定结束前混合液为无色，滴定结束时混合液变成了紫红色，所以滴定终点现象为：锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色，
故答案为：酸；锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色；
②第一次滴定消耗标准液体积为：（20.40-0.50）mL=19.90mL，
第二次滴定消耗标准液体积为：（23.00-3.00）mL=20.00mL，
第三次滴定消耗标准液体积为：（24.10-4.00）mL=20.10mL，
可见三次滴定的数据都是有效的，消耗标准液的平均体积为：$\frac{19.90mL+20.00mL+20.10mL}{3}$=20.00mL，高锰酸钾的物质的量为：0.10mol/L×0.020L=0.0020mol，根据反应2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2↑+2MnSO4+8H2O可知，n（H2C2O4）=$\frac{5}{2}$n（KMnO4）=0.005mol，
待测液草酸的物质的量浓度为$\frac{0.005mol}{0.025L}$=0.2 mol•L-1，
故答案为：0.2 mol•L-1．

点评 本题考查了酸碱中和滴定、氧化还原滴定，注意掌握滴定的操作方法及误差分析方法和技巧，试题基础性强，侧重对学生能力的培养和解题方法的指导和训练，有利于培养学生的逻辑思维能力和严谨的规范实验操作能力．

练习册系列答案
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9．某烃A的相对分子质量为84．回答下列问题：
（1）烃A的分子式为C6H12
（2）下列物质与A以任意比例混合，若总物质的量一定，充分燃烧消耗氧气的量不变的是A；若总质量一定，充分燃烧消耗氧气的量不变的是C．
A． C7H8       B．C6H14       C．C7H14       D．C8H8
（3）若烃A为链烃，分子中所有的碳原子在同一平面上，该分子的一氯取代物只有一种．
①A的结构简式为名称为2，3-二甲基-2-丁烯
②链烃A与Br2的CCl4溶液反应生成B，写出由A生成B的化学方程式：Br2+→
③与A互为同分异构体，且主链碳原子个数与A相同的链烃有3种（不包括A）
（4）若A不能使溴水褪色，且其一氯代物只有一种，则A的结构简式为．
10．下列物质既能与强酸反应，也能与强碱反应的是（　　）
①Al  ②Al2O3③Al（OH）3 ④NaHSO3⑤（NH4）2CO3⑥（CH3COO）2Cu⑦NH2-CH2-COOH．
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7．在固定容积的密闭容器中，有可逆反应nA（g）+mB（g）?pC（g）处于平衡状态（已知n+m＞p，△H＞0）．升高温度时$\frac{c（B）}{c（C）}$的比值减小；加入催化剂，气体的总物质的量不变；充入C，则A、B的物质的量增大．（增大、减小、不变、不确定）
6．已知：25℃时，Ksp（ FeS）=6.3xl0-18；ksp（ CuS）=1.3xl0-36；Ksp（ ZnS）=1.6xl0-24．下列叙述正确的是（　　）
A．25℃时，FeS，ZnS、CuS的溶解度依次增大
B．ZnS饱和溶液中加入少量NazS固体，平衡后溶液中c（Zn2+）•c（S2-）=Ksp（ZnS），c（Zn2+）=c（S2-）
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D．某溶液中含有Fe2+、Cu2+和Znz+，浓度均为0.010 moI•L-1．向该溶液中逐滴加入0.010 mol•L-1的Na2S溶液时，Fe2+最先沉淀出来
16．实验室用标准盐酸测定NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是（　　）
A．酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸溶液润洗2～3次
B．开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失
C．盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次
D．锥形瓶内溶液颜色由黄色变橙色，立即记下滴定管内液面所在刻度
3．已知：I2+2S2O32-═2I-+S4O62-．某学生测定食用精制盐的碘含量，其步骤为：
a．准确称取w g食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；
b．用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；
c．以淀粉溶液为指示剂，逐滴加入物质的量浓度为2.0×10-3 mol/L的Na2S2O3溶液10.0mL，恰好反应完全．
（1）步骤c中判断恰好反应完全的现象为滴最后一滴溶液，由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色
（2）根据以上实验和包装袋说明，所测精制盐的碘含量是$\frac{2.54×1{0}^{-3}}{w}$mg/kg．（以含w的代数式表示）
20．ClO2是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂，易溶于水．制备方法如下：

（1）步骤Ⅰ：电解食盐水制备氯酸钠．用于电解的食盐水需先除去其中的  Ca2+、Mg2+、SO42-等杂质．在除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的BaCl2（填化学式），至沉淀不再产生后，再加入过量的Na2CO3和NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去．
（2）步骤Ⅱ：将步骤Ⅰ得到的食盐水在特定条件下电解得到氯酸钠（NaClO3），再将它与盐酸反应生成ClO2与Cl2，ClO2与Cl2的物质的量比是2：1．
（3）学生拟用如图1所示装置模拟工业制取并收集ClO2，用NaClO3和草酸（H2C2O4）恒温在60℃时反应制得．
反应过程中需要对A容器进行加热，加热的方式为水浴加热；加热需要的玻璃仪器除酒精灯外，还有温度计、大烧杯；
（4）反应后在装置C中可得亚氯酸钠（NaClO2）溶液．已知NaClO2饱和溶液在温度低于38℃时，析出的晶体是NaClO2•3H2O，在温度高于38℃时析出的是NaClO2．根据如图所示NaClO2的溶解度曲线，请完成从NaClO2溶液中制得NaClO2•3H2O的操作步骤：①蒸发浓缩；②冷却（大于38℃）结晶；③洗涤；④干燥．
（5）目前我国已成功研制出利用NaClO2制取二氧化氯的新方法，将Cl2通入到NaClO2溶液中．现制取270kg二氧化氯，需要亚氯酸钠的质量是362kg．
（6）ClO2和Cl2均能将电镀废水中的剧毒CN-氧化为无毒物质，自身被还原为Cl-．处理含CN-相同量的电镀废水，所需Cl2的物质的量是ClO2的2.5倍．
1．卤代烃是有机合成的重要中间体，某化学兴趣小组的同学查阅资料发现：加热l-丁醇、浓H2SO4和溴化钠混合物可以制备1-溴丁烷．发生反应：CH3CH2CH2CH2OH+HBr$\stackrel{△}{→}$CH3CH2CH2CH2Br+H2O．还会有烯、醚等副产物生成．反应结束后将反应混合物蒸馏，分离得到1-溴丁烷，已知相关有机物的性质如下：
熔点/℃沸点/℃
1-丁醇-89.53117.25
1-溴丁烷-112.4101.6
丁醚-95.3142.4
1-丁烯-185.3-6.5


（1）制备1-溴丁烷的装置应选用上图中的C（填序号）．反应加热时的温度不宜超过100℃，理由是防止1-溴丁烷因气化而逸出，影响产率且温度太高，浓硫酸氧化性增强，可能氧化溴化氢．
（2）制备操作中，加入的浓硫酸和溴化钠的作用是二者反应生成HBr．
（3）反应结束后，将反应混合物中1-溴丁烷分离出来，应选用的装置是D，（填序号）；该操作应控制的温度（t）范围是101.6℃≤t＜117.25℃．
（4）欲除去溴代烷中的少量杂质Br2，下列物质中最适合的是c．（填字母）
a．NaI           b．NaOH           c．Na2SO3         d．KCl．

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