Question

13．常温下，向10mL 0.2mol•L^-1草酸（H₂C₂O₄）溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液．有关微粒的物质的量与混合溶液的pH有如图关系，下列说法正确的是
（　　）

• A． HC₂O₄^-在溶液中水解程度大于电离程度
• B． 当V（NaOH）=10 mL，时，溶液中水的电离程度比纯水大
• C． 当V（NaOH）=15 mL，时，溶液中存在：c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• D． 当V（NaOH）=20 mL，时，溶液中存在：c（OH^-）=c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）+c（H⁺）

Answer 1

分析 A．根据图示信息得到HC₂O₄^-在溶液中存在时的pH进行分析；
B．加入10mLNaOH溶液，反应生成NaHC₂O₄，溶液呈酸性，抑制了水的电离；
C．当V（NaOH）=15mL时，溶质为等浓度的Na₂C₂O₄和NaHC₂O₄，溶液还呈酸性，c（H⁺）＞c（OH^-）；
D．当V（NaOH）=20mL时，恰好反应生成的溶质为Na₂C₂O₄，依据质子守恒来回答．

解答 解：A．根据图示信息得到HT^-在溶液中存在时的pH＜7，所以HC₂O₄^-在溶液中水解程度小于电离程度，故A错误；
B．V_NaOH=10mL时，反应后溶质为NaHC₂O₄，HC₂O₄^-在溶液中水解程度小于电离程度，溶液呈酸性，抑制了水的电离，则溶液中水的电离程度比纯水小，故B错误；
C．当V（NaOH）=15mL时，溶质为等浓度的Na₂C₂O₄和NaHC₂O₄，溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-）、c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^-），溶液中离子浓度大小为：c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故C错误；
D、V_NaOH=20mL时，与氢氧化钠溶液恰好反应，溶液中溶质为Na₂C₂O₄，图象分析可知溶液呈碱性，依据质子守恒可知：c（OH^-）=c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）+c（H⁺），故D正确；
故选D．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断，题目难度中等，试题侧重于学生的分析能力的考查，明确图象中酸碱混合时溶液中的溶质是解答本题的关键，抓住图象进行分析即可．