Question

16．环扁桃酯是用于治疗心脑血管疾病的重要化合物，它的一种合成路线如图．

已知：（R、R′、R^″代表烃基或氢）
（1）A的结构简式是．
（2）B→D的化学方程式是2CH₃CH₂OH+O₂$\stackrel{Cu}{→}$2CH₃CHO+2H₂O．
（3）红外吸收光谱表明E有C=O键．F的分子式为C₈H₆Cl₂O．
①E的结构简式是．
②E→F的反应类型是取代反应．
（4）X的结构简式是．
（5）试剂a是O₂．
（6）生成环扁桃酯的化学方程式是．
（7）以CH₃CH=CH₂、CH₃CHO为有机原料，结合题目所给信息，选用必要的无机试剂合成CH₂=CHCH=CHCH₃，写出合成路线（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）．

Answer 1

分析 与Br₂在FeBr₃作催化剂的条件下发生取代反应，故A的结构简式为，B应该是醇在Cu作催化剂的条件下催化氧化生成D（醛），结合题目给的已知条件，以及产物，得到D的结构简式为CH₃CHO，故B的结构简式为CH₃CH₂OH，2-羟基醇氧化生成酮，则E的结构简式为，和Cl₂在光照的条件下发生取代反应，且F的分子式为C₈H₆Cl₂O，故F的结构简式为，F和NaOH水溶液发生取代反应，得到的产物中一个碳原子上有两个羟基不稳定，脱水生成醛，则X的结构简式，Y和H₂发生加成反应生成M，结合环扁桃酯的结构简式，则Y的结构简式为，M的结构简式为据此进行（1）～（6）分析，
（7）由CH₃CH=CH₂、CH₃CHO为有机原料，合成CH₂=CHCH=CHCH₃，可以用CH₃CH=CH₂和Br₂在光照的条件下发生取代反应生成BrCH₂CH=CH₂，再与镁、乙醚作用生成，再与CH₃CHO及H₃O⁺，作用生成，最后在浓硫酸的作用下发生脱水反应得到目标产物．

解答 解：与Br₂在FeBr₃作催化剂的条件下发生取代反应，故A的结构简式为，B应该是醇在Cu作催化剂的条件下催化氧化生成D（醛），结合题目给的已知条件，以及产物，得到D的结构简式为CH₃CHO，故B的结构简式为CH₃CH₂OH，2-羟基醇氧化生成酮，则E的结构简式为，和Cl₂在光照的条件下发生取代反应，且F的分子式为C₈H₆Cl₂O，故F的结构简式为，F和NaOH水溶液发生取代反应，得到的产物中一个碳原子上有两个羟基不稳定，脱水生成醛，则X的结构简式，Y和H₂发生加成反应生成M，结合环扁桃酯的结构简式，则Y的结构简式为，M的结构简式为，
（1）由以上分析可知，A的结构简式是，
故答案为：；
（2）B的结构简式为CH₃CH₂OH，D的结构简式为CH₃CHO，故B→D的化学方程式是2CH₃CH₂OH+O₂$\stackrel{Cu}{→}$2CH₃CHO+2H₂O，
故答案为：2CH₃CH₂OH+O₂$\stackrel{Cu}{→}$2CH₃CHO+2H₂O；
（3）①由以上分析可知，E的结构简式是，
故答案为：；
②由以上分析可知，E→F的反应类型是取代反应，
故答案为：取代反应；
（4）由以上分析可知，X的结构简式是，
故答案为：；
（5）X的结构简式为，在试剂a的作用下生成Y，，故X→Y发生氧化反应，则试剂a为O₂，
故答案为：O₂；
（6）生成环扁桃酯的化学方程式是，
故答案为：；
（7）由CH₃CH=CH₂、CH₃CHO为有机原料，合成CH₂=CHCH=CHCH₃，可以用CH₃CH=CH₂和Br₂在光照的条件下发生取代反应生成BrCH₂CH=CH₂，再与镁、乙醚作用生成，再与CH₃CHO及H₃O⁺，作用生成，最后在浓硫酸的作用下发生脱水反应得到目标产物，故故合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成、有机方程式的书写，为高考常见题型，需要对给予的信息进行利用，较全面地考查学生的有机化学基础知识和逻辑思维能力，也有利于培养学生的自学能力和知识的迁移能力，题目难度中等