Question

19．有机物F是一种重要的医药中间体，以化合物A（相对分子质量为126.5）为原料合成F的工艺流程如下：

已知：R-Cl$→_{C_{2}H_{5}OH}^{CH_{2}（COOC_{2}H_{5}）_{2}}$RCH（COOC₂H₅）₂$\underset{\stackrel{①O{H}^{-}，②{H}_{3}{O}^{+}}{→}}{③△}$RCH₂COOH
（1）A的名称为3-甲基氯苯，C分子中含氧官能团的名称为酯基，反应E→F的反应类型为取代反应．
（2）对B进行核磁共振氢谱分析时，其吸收峰为5，吸收峰面积之比为1：1：1：1：2，1molB在一定条件下最多能与3molNaOH反应．
（3）已知D与SOCl₂反应除生成E外还有两种易溶于水的气体生成，反应的化学方程式为．
（4）满足下列条件的有机物D的同分异构体有6种．
①属于1，3，5-三取代苯；  ②能发生银镜反应；  ③能与氯化铁溶液显紫色
（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以化合物F和CH₂（COOC₂H₅）₂为有机反应原料制备的合成路线流程图（注明反应条件）．合成路线流程图示例如下：

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Answer 1

分析 化合物A（相对分子质量为126.5）系列转化得到C，由C的结构可知A为，结合信息可知B为，C发生信息中反应生成D为，D中羧基中-OH被氯原子取代生成E，E发生取代反应生成F，同时还生成HCl．（6）中乙烯与氯气发生加成反应生成1，2-二氯乙烷，再与CH₂（COOC₂H₅）₂反应得到（C₂H₅OOC）₂CHCH₂CH₂CH（COOC₂H₅）₂，水解得到HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，最后与甲醇发生酯化反应．（5）F先与氢气发生加成反应，将羰基转化为醇羟基，再发生消去反应形成碳碳双键，然后以HCl发生加成反应生成，再与CH₂（COOC₂H₅）₂反应得到，最后水解得到．

解答 解：化合物A（相对分子质量为126.5）系列转化得到C，由C的结构可知A为，结合信息可知B为，C发生信息中反应生成D为，D中羧基中-OH被氯原子取代生成E，E分子取代反应生成F，同时还生成HCl．
（1）A的结构简式为：，名称为3-甲基氯苯，C分子中含氧官能团为酯基，B→C的反应类型为取代反应，
故答案为：3-甲基氯苯；酯基；取代反应；
（2）B为，核磁共振氢谱分析时，其吸收峰为5，吸收峰面积之比为1：1：1：1：2，B水解得到酚羟基、醇羟基与HCl，1molB在一定条件下最多能与3molNaOH反应，
故答案为：5；1：1：1：1：2；3；
（3）已知D与SOCl₂反应除生成E外还有两种易溶于水的气体生成，反应的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）满足下列条件的有机物D（）的同分异构体：①属于1，3，5-三取代苯； ②能发生银镜反应，说明含有醛基，③能与氯化铁溶液显紫色，含有酚羟基，其中一个取代基为-OH，另外2个取代基为-Cl、-CH₂CH₂CHO，或者-Cl、-CH（CH₃）CHO，或者-CH₂Cl、-CH₂CHO，或者-CH₂CH₂Cl、-CHO，或者-CHClCH₃、-CHO，或者-CH₃、-CHClCHO，故共有6种，
故答案为：6；
（5）F先与氢气发生加成反应，将羰基转化为醇羟基，再发生消去反应形成碳碳双键，然后以HCl发生加成反应生成，再与CH₂（COOC₂H₅）₂反应得到，最后水解得到，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，充分利用有机物的结构进行分析，侧重考查学生分析推理能力、知识迁移运用能力，是对有机化学基础的综合考查．