Question

14．已知：
Ⅰ．冠心平F是降血脂、降胆固醇的药物，它的一条合成路线如下：

（1）A为一元羧酸，8.8g A与足量NaHCO₃溶液反应生成2.24L CO₂（标准状况），A的分子式为C₄H₈O₂．
（2）写出符合A分子式的所有甲酸酯的结构简式：．
（3）B是氯代羧酸，其核磁共振氢谱有两个峰，写出B→C的反应方程式：．
（4）C+E→F的反应类型为取代反应．
（5）写出A和F的结构简式：A；F．
（6）D的苯环上有两种氢，它所含官能团的名称为羟基、氯原子；写出b所代表的试剂为氢氧化钠水溶液．
Ⅱ．有机物H的分子式为C₂H₂O₃，可发生银镜反应，且具有酸性．
（7）H有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成H的路线流程图（其他原料任选）．
合成路线流程图示例如下：CH₃CHO$→_{催化剂，△}^{H_{2}}$CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=CH₂

Answer 1

分析 I．A为一元羧酸，8.8gA与足量NaHCO₃溶液反应生成 2.24LCO₂（标准状况），二氧化碳为0.1mol，则A为0.1mol，故A的相对分子质量为$\frac{8.8}{0.1}$=88，去掉1个-COOH后剩余基团式量为88-45=43，则剩余基团为-C₃H₇，故A为C₃H₇-COOH，其分子式为C₄H₈O₂，A与氯气发生取代反应生成B，B是氯代羧酸，且核磁共振氢谱有两个峰，可推出B为，则A为，故C的结构简式为．由苯酚→D→E转化，结合苯酚、E的结构简式可知，D为，试剂a为氯气，D转化b时酚羟基发生反应，故试剂b可以为Na₂CO₃溶液，C与F发生取代反应生成F为．
II．有机物H的分子式为C₂H₂O₃，可发生银镜反应，且具有酸性，则H为OHC-COOH，乙酸与氯气、在红磷条件下生成ClCH₂COOH，然后再氢氧化钠水溶液、加热发生水解反应生成HOCH₂COONa，再用盐酸酸化得到HOCH₂COOH，最后发生催化氧化生成OHC-COOH．

解答 解：A为一元羧酸，8.8gA与足量NaHCO₃溶液反应生成 2.24LCO₂（标准状况），二氧化碳为0.1mol，则A为0.1mol，故A的相对分子质量为$\frac{8.8}{0.1}$=88，去掉1个-COOH后剩余基团式量为88-45=43，则剩余基团为-C₃H₇，故A为C₃H₇-COOH，其分子式为C₄H₈O₂，A与氯气发生取代反应生成B，B是氯代羧酸，且核磁共振氢谱有两个峰，可推出B为，则A为，故C的结构简式为．由苯酚→D→E转化，结合苯酚、E的结构简式可知，D为，试剂a为氯气，D转化b时酚羟基发生反应，故试剂b可以为Na₂CO₃溶液，C与F发生取代反应生成F为．
（1）由上述分析可知，A的分子式为C₄H₈O₂，故答案为：C₄H₈O₂；
（2）合A分子式的所有甲酸酯的结构简式：，
故答案为：；
（3）B→C的反应的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）C+E→F的反应可看成F中Cl原子被取代，属于取代反应，
故答案为：取代反应；
（5）由上述分析可知，A的结构简式为，F的结构简式为：，
故答案为：；；
（6）D为，含有官能团有羟基、氯原子，b所代表的试剂为氢氧化钠水溶液，
故答案为：羟基、氯原子；氢氧化钠水溶液；
II．（7）有机物H的分子式为C₂H₂O₃，可发生银镜反应，且具有酸性，则H为OHC-COOH，乙酸与氯气、在红磷条件下生成ClCH₂COOH，然后再氢氧化钠水溶液、加热发生水解反应生成HOCH₂COONa，再用盐酸酸化得到HOCH₂COOH，最后发生催化氧化生成OHC-COOH，合成路线流程图为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断与合成，侧重考查学生分析推断能力，明确物质的官能团及其性质是解本题关键，以A的结构为突破口进行推断，注意结合题给信息分析，题目难点中等．