Question

4．已知25℃时，有关弱酸的电离平衡常数：

弱酸化学式	CH3COOH	HCN	H2CO3
电离平衡常数	1.8×10-5	4.9×10-10	K1=4.3×10-7K2=5.6×10-11

则下列有关说法不正确的是（　　）

• A． NaHCO₃和Na₂CO₃混合溶液中，一定有c（Na⁺）+c（H⁺）-c（OH^-）=c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-）
• B． 25℃时，pH=5的CH₃COOH溶液和pH=5的NH₄Cl溶液中，c（H⁺）相等
• C． 25℃时，若同浓度的醋酸和氢氧化钠等体积混合，所得溶液pH=8，则 c（Na⁺）-c（CH₃COO^-）=9.9×10^-7mol/L
• D． 25℃时，0.1mol/L的各溶液的pH关系为：pH（NaCN）＞pH（Na₂CO₃）＞pH（CH₃COONa）

Answer 1

分析 根据表中数据可知溶液酸性：CH₃COOH＞H₂CO₃＞HCN＞HCO₃^-，酸越弱，对应的盐水解程度越大，溶液碱性越强，结合溶液的电中性原则可解答该题．

解答 解：A．NaHCO₃和Na₂CO₃混合溶液中存在电荷守恒，即c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-），故A正确；
B．根据pH=-lg[c（H⁺）]可知，25℃时，pH=5的CH₃COOH溶液和pH=5的NH₄Cl溶液中，c（H⁺）相等，故B正确；
C．若同浓度的醋酸和氢氧化钠等体积混合，溶液中存在：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），溶液pH=8，则c（Na⁺）-c（CH₃COO^-）=c（OH^-）-c（H⁺）=1.0×10^-6mol/L-1.0×10^-8mol/L=9.9×10^-7mol/L，故C正确；
D．根据表中数据可知溶液酸性：CH₃COOH＞H₂CO₃＞HCN＞HCO₃^-，酸越弱，对应的盐水解程度越大，溶液碱性越强，则25℃时，0.1mol/L的各溶液的pH关系为：pH（Na₂CO₃）＞pH（NaCN）＞pH（CH₃COONa），故D错误；
故选D．

点评 本题考查酸碱混合的定性判断，离子浓度大小比较，盐类水解的应用，以及弱电解质的电离等知识，题目难度较大，注意酸性强弱的比较以及溶液守恒方法的应用．