Question

7．25℃时，取浓度均为0.1mol•L^-1的醋酸和氨水溶液各20mL，分别用0.1mol•L^-1NaOH溶液、0.1mol•L^-1盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示（已知：醋酸铵溶液呈中性）．下列说法正确的是（　　）

• A． 曲线Ⅰ：滴加溶液到20 mL时：c（Cl^-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）
• B． 曲线Ⅰ：滴加溶液到10 mL时：2 c（H⁺）=c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）+2c（OH^-）
• C． 曲线Ⅱ：滴加溶液＞20 mL时一定符合：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• D． 滴加过程中，当pH=7时滴加的两种溶液体积都在10-20 mL之间，但不相等

Answer 1

分析 曲线I开始时pH＞7，滴定过程中pH减小，是用氢氧化钠滴定醋酸，曲线Ⅱ开始时pH＜7，滴定过程中pH增大，是用盐酸滴定氨水．
A．曲线I是用氢氧化钠滴定醋酸；
B．曲线Ⅰ是用氢氧化钠滴定醋酸，滴加溶液到10 mL时：得到的是醋酸和醋酸钠的混合物；
C．曲线Ⅱ是用盐酸滴定氨水，滴加溶液＞20 mL时，得到的是氯化铵和氨水的混合物；
D．滴加过程中，当pH=7时溶液显中性，结合微粒守恒、电荷守恒判断．

解答 解：曲线I开始时pH＞7，滴定过程中pH减小，是用盐酸滴定氨水，曲线Ⅱ开始时pH＜7，滴定过程中pH增大，是用氢氧化钠滴定醋酸．
A．曲线I是用氢氧化钠滴定醋酸，故A错误；
B．曲线Ⅰ是用氢氧化钠滴定醋酸，滴加溶液到10 mL时：得到的是等浓度的醋酸钠和醋酸的混合物，存在电荷守恒：c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），物料守恒：2c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH），整理两个式子得到：2 c（H⁺）=c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）+2c（OH^-），故B正确；
C．曲线Ⅱ是用盐酸滴定氨水，滴加溶液＞20 mL时，得到的是氯化铵和氨水的混合物，显示碱性，故C错误；
D．滴加过程中，当pH=7时溶液显中性，醋酸钠和氯化铵溶液分别是碱性和酸性的物质，所以氢氧化钠、盐酸的体积都是小于20mL，醋酸根离子和铵根离子的水解程度一样，所以两种溶液体积相等，故D错误．
故选B．

点评 本题考查中和滴定、离子浓度大小比较，关键是根据滴定曲线判断相互滴定的物质，注意掌握溶液酸碱性与溶液pH的关系，能够根据电荷守恒、物料守恒及盐的水解判断溶液中离子浓度大小．