Question

[化学──选修有机化学基础]
目前，化学农药已进入一个超高效、低毒化、无污染的新时期．一种高效、低毒农药“杀灭菊酯”的合成路线如下：

已知：R-CH₂-CN

①H3O+

②SOCl2

R-CH₂-CO-Cl；F能发生银镜反应．回答问题：
（1）写出A、C的结构简式：A

 

； C

 

．
（2）下列变化的反应类型是：B→C

 

；E→F

 

．
（3）写出下列变化的化学方程式：
C→

 

；
E→F

 

．
D+G

 

．
（4）解决有机分子结构问题的最好的手段是核磁共振氢谱（PMR）．有机化合物分子中有几种化学环境不同的氢原子，在PMR中就有几个不同的吸收峰，吸收峰的面积与H原子数目成正比．在核磁共振氢谱中A物质会出现

 

组峰，其吸收峰的面积之比为

 

（5）写出分子中有两个苯环，还能与NaHCO₃ 反应放出气体且与F互为的同分异构体的有机物的结构简式：

 

．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：甲苯与氯气在催化剂条件下发生苯环取代反应生成A，A与氯气在光照条件下发生甲基上取代反应生成B，结合C的产物结构，可知甲苯与氯气发生甲基对位取代反应生成A，则A为，由B→C→D转化，结合信息中-CN酸化转化为-COOH可知，C为，D为．根据杀灭菊酯和D的结构简式，可知G的结构简式为，F能发生银镜反应，F含有醛基，应是与HCN发生加成反应得到G，故F为，由F的结构可知间甲基苯酚与溴苯发生取代反应生成E，则E为，据此解答．

解答： 解：甲苯与氯气在催化剂条件下发生苯环取代反应生成A，A与氯气在光照条件下发生甲基上取代反应生成B，结合C的产物结构，可知甲苯与氯气发生甲基对位取代反应生成A，则A为，由B→C→D转化，结合信息中-CN酸化转化为-COOH可知，C为，D为．根据杀灭菊酯和D的结构简式，可知G的结构简式为，F能发生银镜反应，F含有醛基，应是与HCN发生加成反应得到G，故F为，由F的结构可知间甲基苯酚与溴苯发生取代反应生成E，则E为，
（1）通过以上分析知，A的结构简式为：，C的结构简式为，
故答案为：；；
（2）B→C是-CH₂Cl中氯原子被-CN取代生成C，属于取代反应；E→F是甲基转化为-CHO，属于氧化反应，故答案为：取代反应；氧化反应；
 （3）C→的化学方程式为：+CH₃CHClCH₃→+HCl；
E→F的化学方程式为：2+O₂

Co(OAc)2

2+2H₂O；
D+G的化学方程式为：+

吡啶

+H₂O，
故答案为：+CH₃CHClCH₃→+HCl；
2+O₂

Co(OAc)2

2+2H₂O；
+

吡啶

+H₂O；
（4）A为，分子中有3种化学环境不同的氢原子，在核磁共振氢谱中A物质会出现3组峰，其吸收峰的面积之比为2：2：3，
故答案为：3；2：2：2：3；
（5）分子中有两个苯环，还能与NaHCO₃ 反应放出气体且与F（）互为的同分异构体，则含有-COOH，故两个苯环通过单键相连，-COOH与苯基有邻、间、对三种，故该有机物的结构简式：，
故答案为：．

点评：本题考查了有机物的推断及合成，根据有机物的结构采用正逆相结合的方法进行分析，较好的考查考生分析推理能力、知识迁移应用能力，是热点题型，难度较大．