题目内容

4．乙烯是一种用途广泛的基本有机化工原料，可以用来合成碳酸二甲酯（DMC）等重要化工产品（部分反应条件已略去）：

已知：①羟基直接与碳碳双键相连不稳定：R-CH=CH-OH→R-CH2-CHO
②化合物A的核磁共振氢谱图中只显示1组峰
（1）工业上生产乙烯的主要方法是石油裂解，试剂X为银氨溶液；
（2）下列说法正确的是AD
A．D→E的反应类型为取代反应
B．化合物A与化合物C含有相同官能团
C．DMC与乙酸乙酯互为同系物
D．DMC酸性条件下水解能产生CO2和甲醇
（3）写出写出化合物C与足量试剂X反应的化学方程式．
（4）现代工业也常用尿素（）和甲醇在催化剂、加热条件下，发生取代反应生成DMC，请写出该反应的化学反应方程式+2CH3OH$→_{△}^{催化剂}$+2NH3↑．

分析 乙烯氧化生成A，化合物A的核磁共振氢谱图中只显示1组峰，结合A与二氧化碳反应生成，可知A为，A与水发生反应生成B，由B的分子式可知B为CH2OHCH2OH，B发生催化氧化生成C，结合C的分子式可知C为OHC-CHO，C发生氧化反应生成D，反应需要水浴加热，则试剂X为银氨溶液，D为HOOC-COOH，由E的分子式可知乙二酸与乙二醇发生酯化反应生成环酯，则E为．与甲醇反应得到DMC与乙二醇，结合DMC的分子式可知，DMC的结构简式为．

解答 解：乙烯氧化生成A，化合物A的核磁共振氢谱图中只显示1组峰，结合A与二氧化碳反应生成，可知A为，A与水发生反应生成B，由B的分子式可知B为CH2OHCH2OH，B发生催化氧化生成C，结合C的分子式可知C为OHC-CHO，C发生氧化反应生成D，反应需要水浴加热，则试剂X为银氨溶液，D为HOOC-COOH，由E的分子式可知乙二酸与乙二醇发生酯化反应生成环酯，则E为．与甲醇反应得到DMC与乙二醇，结合DMC的分子式可知，DMC的结构简式为．
（1）工业上生产乙烯的主要方法是石油裂解，试剂X为银氨溶液，
故答案为：石油裂解；银氨溶液；
（2）A．D→E的反应为羧酸与醇在浓硫酸加热条件下发生的酯化反应，也称取代反应，故A正确；
B．化合物A为，化合物C为OHCCHO，所以官能团不同，故B错误；
C．DMC的结构简式为，与乙酸乙酯含有酯基数目不同，所以不互为同系物，故C错误；
D．DMC的结构简式为，酸性条件下水解能产生二氧化碳与甲醇，故D正确；
故选：AD；
（3）化合物C与足量试剂X反应的化学方程式：，
故答案为：；
（4）常用尿素（）和甲醇在催化剂、加热条件下，发生取代反应生成DMC，则反应的方程式为+2CH3OH$→_{△}^{催化剂}$+2NH3↑，
故答案为：+2CH3OH$→_{△}^{催化剂}$+2NH3↑．

点评 本题考查有机物的推断，充分利用有机物的结构与分子式及反应条件进行分析，侧重于考查学生分析推理能力和综合运用化学知识的能力，熟练掌握官能团的性质与转化，题目难度中等．

练习册系列答案
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14．已知某“84消毒液”瓶体部分标签如下所示，该“84消毒液”通常稀释100倍（体积之比）后使用．请回答下列问题：
84消毒液
[有效成分]NaClO
[规格]1000mL
[质量分数]25%
[密度]1.19g•cm-3
（1）某同学取100mL该“84消毒液”，稀释后用于消毒，稀释后的溶液中c（Na+）=0.04 mol•L-1．
（2）该同学参阅该“84消毒液”的配方，欲用NaClO固体配制80mL含NaClO质量分数为25%的消毒液，需要称量NaClO固体的质量为29.8g；所用到的玻璃仪器有玻璃棒、烧杯、量筒和100mL容量瓶、胶头滴管．
（3）“84消毒液”与稀硫酸混合使用可增强消毒能力，某消毒小组人员用98%（密度为1.84g•cm-3）的浓硫酸配制2000mL2.3mol•L-1的稀硫酸用于增强“84消毒液”的消毒能力．
①所配制的稀硫酸中，H+的物质的量浓度为4.6mol•L-1．
②需用浓硫酸的体积为250mL．
（4）配置一定物质的量浓度的稀硫酸时，下列操作会使所配溶液物质的量浓度偏低的是BDE．
A、定容时俯视容量瓶刻度线
B、用量筒量取浓硫酸时俯视刻度线
C、容量瓶用蒸馏水洗涤干净后没有干燥就移入所配置溶液
D、定容后把容量瓶倒置摇匀，发现液面低于刻度线又加水至刻度线．
E、加水时超过刻度线，用胶头滴管吸出．
15．25℃时，取浓度为0.1000mol•L-1的氨水20.00mL，用0.1000mol•L-1盐酸滴定，过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示．下列说法正确的是（　　）
A．25℃时Kb（NH3•H2O）≈10-5
B．滴定过程中水的电离程度一直保持增大趋势
C．为使终点现象更加明显可多加上几滴甲基橙
D．滴定终点时c（NH4+）=c（Cl-）＞c（H+）=c（OH-）
12．含硫的物质与人们的生活密切相关．以下是硫及其化合物转化的一部分：

（1）通常状况下，硫单质的颜色是黄色．
（2）上述转化①②③中，不是氧化还原反应的是③（填序号）．
（3）反应②的化学方程式是2SO2+O2$?_{△}^{催化剂}$2SO3．
（4）二氧化硫是形成酸雨的“元凶”之一，由二氧化硫形成的酸雨的最终成分主要是H2SO4．
19．硫酸铅，又名石灰浆，可用于铅蓄电池、纤维增重剂、涂料分析试剂．工业上通常用自然界分布最广的方铅矿（主要成分为PbS）生产硫酸铅．工艺流程如图1：

已知：①Ksp（PbSO4）=1.08×10-8，Ksp（PbCl2）=1.6×l0-5．
②PbCl2（s）+2C1-（aq）?PbCl42-（aq）△H＞0
③Fe3+、Pb2+以氢氧化物形式开始沉淀时的PH值分别为1.9和7．
（1）流程中加入盐酸可以控制溶液的pH＜1.9，主要目的是抑制Fe3+的水解．
反应过程中可观察到淡黄色沉淀，则①对应的离子方程式为2Fe3++PbS=PbCl2+S+2Fe2+．
（2）②所得的滤液A蒸发浓缩后再用冰水浴的目的是用冰水浴使PbCl2（s）+2Cl-（aq）?PbCl4-△H＞0逆向移动，使PbCl4-转化PbCl2析出（请用平衡移动原理解释）
（3）④中对应反应的平衡常数表达式$\frac{{c}^{2}（C{l}^{-}）}{c（S{{O}_{4}}^{2-}）}$．
（4）上述流程中可循环利用的物质有FeCl3、HCl．
（5）炼铅和用铅都会使水体因重金属铅的含量增大而造成严重污染．水溶液中铅的存在形态主要有Pb2+、Pb（OH）+、Pb（OH）2、Pb（OH）3-、Pb（OH）42-．各形态的铅浓度分数x与溶液pH变化的关系如图2所示：

①探究Pb2+的性质：向含Pb2+的溶液中逐滴滴加NaOH，溶液变浑浊，继续滴加NaOH溶液又变澄清；pH≥13时，溶液中发生的主要反应的离子方程式为Pb（OH）3-+HO-=Pb（OH）42-．．
②除去溶液中的Pb2+：科研小组用一种新型试剂可去除水中的痕量铅和其他杂质离子，实验结果记录如下：
离子Pb2+Ca2+Fe3+Mn2+
处理前浓度/（mg•L-1）0.10029.80.120.087
处理后浓度/（mg•L-1）0.00422.60.040.053
Ⅰ．由表可知该试剂去除Pb2+的效果最好，请结合表中有关数据说明去除Pb2+比Fe3+效果好的理由是加入试剂，Pb2+的浓度转化率为$\frac{（0.1-0.004）}{0.1}$×1005%=96%，Fe3+的浓度转化率为$\frac{0.12-0.04}{0.12}$×100%=67%，所以去除Pb2+比Fe3+效果好．
Ⅱ．若新型试剂（DH）在脱铅过程中主要发生的反应为：2DH（s）+Pb2+?D2Pb（s）+2H+，则脱铅时最合适的pH约为6．
9．下列物质中互为同系物的是（6）；互为同分异构体的是（5）；互为同位素的是（1）；互为同素异形体的是（3）；属于同一物质的是（4）．
（1）18O和16O               （2）盐酸与氯化氢                 （3）氧气与臭氧

（4）
（5）与
（6）C（CH3）4与（CH3）2CHCH2CH2CH3．
16．某元素的原子序数为29，试问：
（1）它有4个电子层
（2）有7个能级．
（3）它的价电子排布式是3d104s1．
（4）它属于第四周期第ⅠB族．
（5）它有1个未成对电子．
13．下列叙述正确的是（　　）
A．氧化物是指含氧元素的化合物B．氧化物、酸、碱、盐都含氧元素
C．碱性氧化物一定是金属氧化物D．酸性氧化物一定是非金属氧化物
14．已知苯酚（）具有弱酸性，其Ka=1.1×10-10；水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键．据此判断，相同温度下电离平衡常数Ka2（水杨酸）＜Ka（苯酚）（填“＞”或“＜”），其原因是中形成分子内氢键，使其更难电离出H+．

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