Question

15．25℃时，取浓度为0.1000mol•L^-1的氨水20.00mL，用0.1000mol•L^-1盐酸滴定，过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示．下列说法正确的是（　　）

• A． 25℃时K_b（NH₃•H₂O）≈10^-5
• B． 滴定过程中水的电离程度一直保持增大趋势
• C． 为使终点现象更加明显可多加上几滴甲基橙
• D． 滴定终点时c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（H⁺）=c（OH^-）

Answer 1

分析 A．根据图知，未加HCl时氨水pH=11，则氨水中c（OH^-）=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-11}}$mol/L=0.001mol/L，氨水溶液中c（NH₄⁺）≈c（OH^-）=0.001mol/L，K_b（NH₃•H₂O）=$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）．c（O{H}^{-}）}{c（N{H}_{3}．{H}_{2}O）}$；
B．酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离；
C．指示剂能够与酸或者碱溶液反应，不能滴加过多的指示剂；
D．滴定终点时，溶液由黄色变为红色，溶液呈酸性，再结合电荷守恒判断离子浓度大小．

解答 解：A．根据图知，未加HCl时氨水pH=11，则氨水中c（OH^-）=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-11}}$mol/L=0.001mol/L，氨水溶液中c（NH₄⁺）≈c（OH^-）=0.001mol/L，K_b（NH₃•H₂O）=$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）．c（O{H}^{-}）}{c（N{H}_{3}．{H}_{2}O）}$=$\frac{0.001×0.001}{0.1000}$10^-5，故A正确；
B．酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，所以开始时氨水抑制水电离，随着HCl的滴加，溶液中铵根离子浓度增大，碱性减弱，水的电离程度增大，当二者恰好完全反应时水的电离程度最大，继续滴加盐酸，溶液呈酸性，抑制水电离，故B错误；
C．由于指示剂能够与酸或者碱溶液反应，在中和滴定时不能滴加过多的指示剂，否则会影响测定结果，故C错误；
D．滴定终点时，溶液由黄色变为红色，溶液呈酸性，再结合电荷守恒得c（NH₄⁺）＜c（Cl^-），溶液中氢离子浓度较小，所以离子浓度大小顺序是c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故D错误；
故选A．

点评 本题考查弱电解质的电离和酸碱混合溶液定性判断，为高频考点，侧重考查学生识图及分析计算能力，明确曲线变化趋势及每一点对应的溶质成分是解本题关键，难点是计算一水合氨电离平衡常数，注意等量代换，题目难度不大．