Question

6．Methylon（1，3-亚甲基双氧甲基卡西酮）的一种合成路线如下：

（1）A的化学式为C₆H₆O₂，B的结构简式为．
（2）D中含氧官能团的名称为羰基、醚键．
（3）反应⑤的反应类型是取代反应．
（4）B的同分异构体中能同时满足下列条件的共有5种（不含立体异构）．其中核磁共振氢谱显示只有4组峰，且不能发生银镜反应的同分异构体是（填结构简式）．
a．属于芳香族化合物    
b．能与NaOH溶液反应
c．结构中除苯环外不含其他环状结构
（5）参照上述Methylon的合成路线并结合已学知识，设计一种以苯和乙醛为原料制备香料2-羟基苯乙酮（）的合成路线．

Answer 1

分析 （1）根据A的结构可知其分子式为C₆H₆O₂，对比A、C结构与B的分子式、转化条件可知B为；
（2）根据D的结构简式可知其所含的含氧官能团为羰基、醚键；
（3）对比E和F的结构简式可知，反应⑤为E与氨基甲烷发生取代，E中的溴原子被取代生成F；
（4）B的同分异构体满足：a．属于芳香族化合物，说明含有苯环，b．能与NaOH溶液反应，说明有酚羟基或羧基或酯基，c．结构中除苯环外不含其他环状结构，结合（1）中分析得的B的结构可判断同分异构体的种类，其中核磁共振氢谱显示只有4组峰，说明有4种位置的氢原子，且不能发生银镜反应说明没有醛基，据此可写出B的同分异构体的结构简式；
（5）以苯和乙酸为原料制备香料2-羟基苯乙酮，可以用苯与氯气发生取代生成氯苯，氯苯与乙醛反应生成，然后在溴化钠、溴化铁、硫酸的作用下生成，最后水解得2-羟基苯乙酮（）．

解答 解：（1）根据A的结构可知其分子式为C₆H₆O₂，对比A、C结构与B的分子式、转化条件可知B为，
故答案为：C₆H₆O₂；；
（2）根据D的结构简式可知其所含的含氧官能团为羰基、醚键，
故答案为：羰基、醚键；
（3）对比E和F的结构简式可知，反应⑤为E与氨基甲烷发生取代，E中的溴原子被取代生成F，属于取代反应，
故答案为：取代反应；
（4）B的同分异构体满足：a．属于芳香族化合物，说明含有苯环，b．能与NaOH溶液反应，说明有酚羟基或羧基或酯基，c．结构中除苯环外不含其他环状结构，则符合条件的同分异构体为苯环上连有-OOCH或苯环上连有-CHO、-OH，有邻间对三种，或苯环上连有-COOH，共有5种类，其中核磁共振氢谱显示只有4组峰，说明有4种位置的氢原子，且不能发生银镜反应说明没有醛基的B的同分异构体的结构简式为：，
故答案为：5；；
（5）以苯和乙酸为原料制备香料2-羟基苯乙酮，可以用苯与氯气发生取代生成氯苯，氯苯与乙醛反应生成，然后在溴化钠、溴化铁、硫酸的作用下生成，最后水解得2-羟基苯乙酮（），合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断与性质，侧重考查学生分析推理能力、信息获取与迁移运用能力，是对有机化学基础的综合考查，难度中等．