Question

吲哚昔酚 （idoxifene）可用于治疗骨质疏松症，它的合成路线如下：

（1）D中含氧官能团有：

 

（写名称）．
（2）反应类型：D→E

 

．
（3）满足下列四个条件的A的同分异构体数目有

 

种．
①苯的衍生物，且苯环上只有两个互为对位的取代基；  
②能发生银镜反应；
③与FeCl₃溶液作用不显色；④与Na反应能生成H₂
（4）E→F中还有一种副产物G生成，G与F互为同分异构体，且含有三个六元环，G结构简式为：

 

．
（5）写出苯甲醛与银氨溶液反应的离子方程式：

 

（6）2，2-二甲基戊酸[]是有机合成中间体，请设计合理的方案以丙酮
（）为唯一有机原料合成2，2-二甲基戊酸（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）．提示：①合成过程中无机试剂任选；
②丙酮分子间能发生上图合成路线中A→B的类似反应；
③合成路线流程图示例如下：

 

．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：（1）根据D的结构可知，含有的官能团有：羧基、羰基、醚键；
（2）对比D、E的结构，可知D失去羰基中O原子被2个H原子代替；
（3）A的同分异构体满足：①苯的衍生物，且苯环上只有两个互为对位的取代基；②能发生银镜反应，含有醛基；③与FeCl₃溶液作用不显色，没有酚羟基；④与Na反应能生成H₂，结合A的结构可知，含有醇羟基，根据侧链的可能结构进行判断；
（4）对比E、F的结构，可知E中羧基提供-OH、苯环提供H原子，脱去1分子水生成F，据此书写副产物G的结构简式；
（5）苯甲醛与银氨溶液反应得到苯甲酸铵、Ag、氨气与水；
（6）利用转化关系中A→F的系列转化可知，丙酮在碱性条件下得到CH₃COCH=C（CH₃）₂，CH₃COCH=C（CH₃）₂与HCN发生加成反应得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂CN，再在酸性条件下水解得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂COOH，最后在Zn-Hg/HCl条件下得到目标物．

解答： 解：（1）根据D的结构可知，含有的官能团有：羧基、羰基、醚键，故答案为：羧基、羰基、醚键；
（2）对比D、E的结构，可知D失去羰基中O原子被2个H原子代替，属于还原反应，故答案为：还原反应；
（3）A的同分异构体满足：①苯的衍生物，且苯环上只有两个互为对位的取代基；②能发生银镜反应，含有醛基；③与FeCl₃溶液作用不显色，没有酚羟基；④与Na反应能生成H₂，结合A的结构可知，含有醇羟基，若其中一个侧链为-CHO，另外侧链为-CH₂CH₂OH或-CH（CH₃）OH，若其中一个侧链为-CH₂CHO，另外侧链为或-CH₂OH，可以是一个侧链为甲基、另外侧链为-CH（OH）CHO，故符合条件的同分异构体共有4种，故答案为：4；
（4）对比E、F的结构，可知E中羧基提供-OH、苯环提供H原子，脱去1分子水生成F，G与F互为同分异构体，且含有三个六元环，则副产物G的结构简式为：，故答案为：；
（5）苯甲醛与银氨溶液反应得到苯甲酸铵、Ag、氨气与水，该反应方程式为：+2Ag（NH₃）₂OH

△

+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（6）利用转化关系中A→F的系列转化可知，丙酮在碱性条件下得到CH₃COCH=C（CH₃）₂，CH₃COCH=C（CH₃）₂与HCN发生加成反应得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂CN，再在酸性条件下水解得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂COOH，最后在Zn-Hg/HCl条件下得到目标物，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的推断与合成，注意根据有机物的结构理解发生的反应，是对有机化学的综合考查，需要学生具备扎实的基础，（6）中合成路线设计注意利用转化关系中隐含的信息进行解答，较好的考查学生分析能力与知识迁移运用能力，难度中等．