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14.除电解法,工业炼镁还可采用硅热法(Pidgeon法).即以煅白(CaO•MgO)为原料与硅铁(含硅75%的硅铁合金)混合置于密闭还原炉,1200℃下发生反应:2(CaO•MgO)(s)+Si(s)?Ca2SiO4 (l)+2Mg(g)
(1)已知还原性:Mg>Si,上述反应仍能发生的原因是1200℃时反应生成的镁以蒸气的形式逸出,使平衡向正反应方向移动,故能发生
删除.
(2)由图,推测上述反应正向为吸热(填“吸热”或“放热”) 反应;平衡后若其他条件不变,将还原炉体积缩小一半,则达到新平衡时Mg(g)的浓度将不变(填“升高”、“降低”或“不变”).
(3)如果上述反应在体积不变的密闭容器中发生,当反应达到平衡时,下列说法正确的是bc(填序号).
a.反应物不再转化为生成物       b.炉内Ca2SiO4与CaO•MgO的质量比保持不变
c.平衡常数到达最大值           d.单位时间内,n(CaO•MgO)消耗:n(Ca2SiO4)生成=2:1
(4)若还原炉容积为400m3,原料中煅白质量为9.6t,5小时后,测得煅白的转化率为50%,计算这段时间内Mg的生成速率0.025 mol/(L•h).

分析 (1)根据化学平衡移动原理来回答;
(2)根据图象中Mg的产率随温度的变化考虑,根据平衡常数来判断Mg(g)的浓度;
(3)根据化学平衡状态的特征分析,当反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,各物质的浓度、质量、体积分数以及百分含量不变,以及由此衍生的一些量也不发生变化;一定条件下若反应达到最大限度,说明达到了平衡状态;
(4)根据v=$\frac{△c}{△t}$来计算化学反应速率.

解答 解:(1)1200℃时发生反应为2(CaO•MgO)(s)+Si(s)?Ca2SiO4 (l)+2Mg(g),此时镁以蒸气的形式逸出,使平衡向正反应方向移动,使得化学反应能发生,
故答案为:1200℃时反应生成的镁以蒸气的形式逸出,使平衡向正反应方向移动,故能发生;
(2)由图象可知,温度越高,Mg的产率增大,说明升高温度平衡正移,所以正方向为吸热方向;因为该反应的K=C2(Mg),平衡后若其他条件不变,将还原炉体积缩小一半,则温度没变所以K不变,所以新平衡时Mg(g)的浓度不变;
故答案为:吸热;不变;
(3)a.化学平衡是动态平衡,反应物不再转化为生成物,则是证明反应结束的,故错误;
b.炉内Ca2SiO4与CaO•MgO的质量比保持不变,达到了平衡,故正确;
c.平衡常数到达最大值,说明各个组分的浓度不随时间的变化而改变,故正确;
d.单位时间内,n(CaO•MgO)消耗:n(Ca2SiO4)生成=2:1,不能证明正逆反应速率相等,故错误;
故选bc;
(4)2(CaO•MgO)(s)+Si(s)?Ca2SiO4 (l)+2Mg(g)
        192                                                             48
        9.6t×50%                                                    m
m=1.2t,n=50000mol,这段时间Mg的生成速率v=50000mol÷(400×103)L÷5h=0.025 mol/(L•h).
故答案:0.025 mol/(L•h).

点评 本题目综合考查化学反应速率的计算、化学平衡状态的判断,是一道知识的灵活应用题目,注意能力的培养是关键,难度大.

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