Question

1．NH₄HSO₄在水溶液中的电离方程式为：NH₄HSO₄=NH₄⁺+H⁺+SO₄^2-．现向100mL 0.1mol/LNH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol/LNaOH溶液，得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示．下列说法中不正确的是（　　）

• A． a点的溶液中：c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（Na⁺）＞c（OH^-）
• B． b点的溶液中：c（Na⁺）=c（SO₄^2-）＞c（H⁺）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）
• C． c点的溶液中：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D． d、e点对应溶液中，水电离程度大小关系是d＞e

Answer 1

分析 A．a点的溶液中，100mL 0.1mol/LNH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol/LNaOH溶液为20mL，NH₄HSO₄过量；
B．b点NaOH为100mL，NH₄HSO₄与NaOH等物质的量反应生成等浓度的（NH₄）₂SO₄和Na₂SO₄，溶液显弱酸性；
C．c点的溶液pH=7，NaOH稍微过量，溶液中c（OH^-）=c（H⁺）；
D．d、e点对应溶液中，氨水过量，溶液显碱性，氨水电离的氢氧根离子抑制了水的电离，氢氧根离子浓度越大，水的电离程度越小．

解答 解：A．a点的溶液中，100mL 0.1mol/LNH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol/LNaOH溶液为20mL，NH₄HSO₄过量，剩余的NH₄HSO₄大约是Na⁺的4倍，已知NH₄HSO₄=NH₄⁺+H⁺+SO₄^2-，所以c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（Na⁺）＞c（OH^-），故A正确；
B．b点NaOH为100mL，NH₄HSO₄与NaOH等物质的量反应生成等浓度的（NH₄）₂SO₄和Na₂SO₄，溶液显弱酸性，由于Na⁺、SO₄^2-都不水解，所以c（Na⁺）=c（SO₄^2-），NH₄⁺水解显酸性，水解程度较小，所以c（NH₄⁺）＞c（H⁺），则溶液中离子浓度关系为：c（Na⁺）=c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B错误；
C．c点的溶液pH=7，NaOH稍微过量，则c（Na⁺）＞c（SO₄^2-），溶液中c（OH^-）=c（H⁺），所以溶液中离子浓度关系为：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），故C正确；
D．d、e点对应溶液中，氨水过量，溶液显碱性，氨水电离的氢氧根离子抑制了水的电离，氢氧根离子浓度越大，水的电离程度越小，由图可知，e点溶液中氢氧根离子浓度大，则水的电离程度小，即水电离程度大小关系是d＞e，故D正确．
故选B．

点评 本题考查了酸碱混合的定性判断、离子浓度定性比较等知识，题目难度中等，明确酸碱混合的定性判断及溶液酸碱性与溶液pH的计算方法为解答关键，试题侧重考查学生的分析、理解能力．