Question

已知，当羟基与双键碳原子相连接时，易发生如下转化：
化学式为C₈H₈O₂的有机物有如下的转化关系：
其中F能与FeCl₃溶液显紫色，I为一种不饱和酯．
回答：（1）结构简式A

 

，I

 

． 
（2）写出反应类型：A→D+E

 

；F→G

 

．
（3）写出下列反应的化学方程式①I→D+B

 

．②B→D

 

（4）①与A具有相同官能团、且属于芳香族化合物的同分异构体有

 

种（不含A），其中不能发生银镜反应的结构简式：．
②在A的同分异构体中既属于酚又属于醛的有

 

种．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：由I发生加聚反应生成（C₄H₆O₂）_n，可知I的分子式为C₄H₆O₂，其不饱和度为

2×4+2-6

2

=2，I在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成B与D，故I为酯，且分子中还含有1个C=C双键，B与新制的氢氧化铜溶液反应生成C，C与氢氧化溶液反应生成D，故D为羧酸盐，且B、C、D含有相同的碳原子数目为2，故C结构简式为CH₃COOH，B为CH₃CHO（CH₂=CHOH不稳定），D为CH₃COONa，I为CH₃COOCH=CH₂．有机物A的分子式为C₈H₈O₂，不饱和度为

2×8+2-8

2

=5，考虑含有苯环，A在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成D与E，E酸化得到F，且F与FeCl₃溶液显紫色，则F含有酚羟基，则A含有羧酸与酚形成的酯基，故A中含有1个苯环、1个酯基，结合分子式可知，应是乙酸与苯酚形成的酯，则F为苯酚，F与氢气发生加成反应生成G为环己醇，G在浓硫酸加热条件下发生消去反应生成H即环己烯，综上分析可知，A为，故E为，F为，G为，H为，据此解答．

解答： 解：由I发生加聚反应生成（C₄H₆O₂）_n，可知I的分子式为C₄H₆O₂，其不饱和度为

2×4+2-6

2

=2，I在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成B与D，故I为酯，且分子中还含有1个C=C双键，B与新制的氢氧化铜溶液反应生成C，C与氢氧化溶液反应生成D，故D为羧酸盐，且B、C、D含有相同的碳原子数目为2，故C结构简式为CH₃COOH，B为CH₃CHO（CH₂=CHOH不稳定），D为CH₃COONa，I为CH₃COOCH=CH₂．有机物A的分子式为C₈H₈O₂，不饱和度为

2×8+2-8

2

=5，考虑含有苯环，A在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成D与E，E酸化得到F，且F与FeCl₃溶液显紫色，则F含有酚羟基，则A含有羧酸与酚形成的酯基，故A中含有1个苯环、1个酯基，结合分子式可知，应是乙酸与苯酚形成的酯，则F为苯酚，F与氢气发生加成反应生成G为环己醇，G在浓硫酸加热条件下发生消去反应生成H即环己烯，综上分析可知，A为，故E为，F为，G为，H为．
（1）由上述分析可知，A为，I为CH₃COOCH=CH₂，故答案为：；CH₃COOCH=CH₂；
（2）A→E+D的化学反应方程式为：，属于取代反应；F→G是+3H₂

催化剂

，属于加成反应，故答案为：取代反应；加成反应；

（3）①I→D+B的化学反应方程式为：CH₃COOCH=CH₂+NaOH

△

CH₃COONa+CH₃CHO+H₂O；故答案为：CH₃COOCH=CH₂+NaOH

△

CH₃COONa+CH₃CHO+H₂O；
②B→D的化学反应方程式为：CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH

△

CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O
故答案为：CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH

△

CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O；
（4）①与A具有相同官能团则属于酯类，则属于甲酸酯的有：甲酸苯甲酯、邻甲基甲酸苯酚酯、间甲基甲酸苯酚酯，对甲基甲酸苯酚酯共4种，结构简式为，乙酸酯就是本身，所以符合条件的同分异构体有4种，其中不能发生银镜反应的结构简式没有．故答案为：4；其中没有发生银镜反应的结构简式；
②在A的同分异构体中既属于酚又属于醛，则取代基必含酚羟基和醛基，所以可能组合为-OH和-CH₂CHO2种取代基，根据邻间对共3种，还可分成-OH、-CHO和-CH₃三种取代基，则结构一共有10种，所以一共有13种，故答案为：13；

点评：本题考查有机物的推断，是对有机物知识的综合运用，根据I的加聚产物确定I的分子式，根据反应条件判断I含有的官能团，进而确定I的结构简式，再根据A的分子式与反应条件判断A含有的官能团，结合E到H的系列转化综合分析确定A的结构，能较好的考查考生的自学能力和分析推理能力，难度中等．