题目内容

7.加碘食盐中加入的碘酸钾是一种白色结晶粉末,常温下很稳定,加热至560℃开始分解.在酸性条件下碘酸钾是一种较强的氧化剂,可与碘化物、亚硫酸盐等还原性物质反应.工业生产碘酸钾的流程如下:

(1)已知步骤①反应器发生的反应为:6I2+11KClO3+3H2O=6KH(IO3)2+5KCl+3Cl2↑,
该反应的还原产物为KCl、Cl2;
(2)参照下表碘酸钾的溶解度,操作③得到碘酸钾晶体,你建议的方法是降温结晶.

温度/℃20406080
KIO3g/100g水8.0812.618.324.8
KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O;I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
(3)①已知:
测定加碘食盐中碘的含量,学生甲设计的实验步骤如下:
a.准确称取wg食盐,加适量蒸馏水使其完全溶解;
b.用稀硫酸酸化所得溶液,加入过量KI溶液,使KIO3与KI反应完全;
c.以淀粉为指示剂,逐滴加入物质的量浓度为2.00×10-3mol•L-1的Na2S2O3溶液10.0mL,恰好反应完全.则加碘食盐样品中的碘元素含量是$\frac{1270}{3w}$mg•kg-1(以含w的代数式表示).
②学生乙又进行了下列实验:
操作步骤实验现象
取1g纯净的NaCl,加3mL水配成溶液溶液无变化
滴入5滴淀粉溶液和1mL0.1mol•L-1KI溶液,振荡溶液无变化
然后再滴入1mol•L-1的H2SO4,充分振荡溶液变蓝色
请推测实验中产生蓝色现象的可能原因,用离子方程式表示4I-+4H++O2=2I2+2H2O.
根据学生乙的实验结果,请对学生甲的实验结果作出简要评价:偏大,过量的I-会被空气中的O2氧化为I2  .
(4)某学习小组对加碘盐进行如下实验:取一定量某加碘盐(可能含有KIO3、KI、Mg2+、Fe3+),用适量蒸馏水溶解,并加稀盐酸酸化,将所得溶液分为3份.第一份试液中滴加KSCN溶液后显红色;第二份试液中加足量KI固体,溶液显淡黄色,用CCl4萃取,下层溶液显紫红色;第三份试液中加入适量KIO3固体后,滴加淀粉试剂,溶液不变色.
①根据上述实验现象,加碘盐中可能含有的物质中不能确定的是Mg2+.
②第二份试液中加入足量KI固体后,反应的离子方程式为2Fe3++2I-=2Fe2++I2、IO3-+5I-+6H+═3I2+3H2O.

分析 碘、氯酸钾、水在反应器中发生反应6I2+11KClO3+3H2O=6KH(IO3)2+5KCl+3Cl2↑,除尽生成的氯气冷却结晶得到KH(IO3)2,加入水和氢氧化钾溶液溶解后调节溶液PH=10,过滤得到滤液降温结晶得到碘酸钾晶体,
(1)在氧化还原反应中,得电子化合价降低的反应物是氧化剂,失电子化合价升高的反应物是还原剂,还原剂对应的产物是氧化产物,氧化剂对应的产物是还原产物;
(2)根据物质的溶解度可以确定溶液获得晶体的方法;
(3)①根据硫代硫酸钠与碘酸钾的关系式计算碘酸钾的物质的量;
②酸性条件下,碘离子被氧气氧化生成碘单质;过量的碘离子易被空气氧化生成碘单质.
(4)①从第一份试液中滴加KSCN溶液后显红色,可知该加碘盐中含有Fe3+,反应:Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3,Fe(SCN)3呈血红色;从第二份试液中加足量KI固体,溶液显淡黄色,用CCl4萃取,下层溶液显紫红色,可知有碘生成.这是因为由于“氧化性:IO3->Fe3+>I2”,加足量KI后,IO3-和Fe3+均能将I-氧化成I2,由此也可以知道该加碘盐添加KIO3;第三份试液中加入适量KIO3固体后,滴加淀粉试剂,溶液不变色.由此可知该加碘盐中不含KI;
②具有氧化性的离子为IO3-与具有还原性的离子为I-,发生氧化还原反应.

解答 解:(1)该反应中I元素化合价由0价变为+5价,Cl元素化合价由+5价变为-1价和0价,所以I2是还原剂,KClO3是氧化剂,KCl、Cl2是还原产物,
故答案为:KCl、Cl2;
(2)碘酸钾的物质的量随着温度升高而增大,所以从碘酸钾溶液获得晶体可以采用降温结晶的方法,
故答案为:降温结晶;
(3)①设碘酸钾的物质的量为x.
KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O①; I2+2S2O3 2-=2I-+S4 O62-②,将方程式②×3+①得
IO3-+6H++6S2O32-=I-+3S4O62-+3H2O
1                 6
x               2.0×10-3mol/L×0.01L
x=$\frac{2.0×1{0}^{-3}mol/L×0.01L×1}{6}$=$\frac{1}{3}$×10-5mol,根据碘原子守恒知,碘元素的物质的量=$\frac{1}{3}$×10-5mol,所以碘元素含量是=$\frac{\frac{1}{3}×1{0}^{-5}}{w×1{0}^{-3}}$=$\frac{\frac{1}{3}×1{0}^{-5}mol×127g/mol×1000mg/g}{w×1{0}^{-3}kg}$×100%=$\frac{1270}{3w}$mol•kg-1,
故答案为:$\frac{1270}{3w}$;
②酸性条件下,碘离子被氧气氧化生成碘单质,离子反应方程式为:4I-+4H++O2=2I2+2H2O;酸性条件下,过量的碘离子易被空气中氧气氧化生成碘单质,导致测定结果偏大,故答案为:4I-+4H++O2=2I2+2H2O;偏大,过量的I-会被空气中的O2氧化为I2;
(4)①某加碘盐可能含有KIO3、KI、Mg2+、Fe3+,用蒸馏水溶解,并加稀盐酸酸化后将溶液分为3份.从第一份试液中滴加KSCN溶液后显红色,可知该加碘盐中含有Fe3+,反应:Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3,Fe(SCN)3呈血红色;从第二份试液中加足量KI固体,溶液显淡黄色,用CCl4萃取,下层溶液显紫红色,可知有碘生成.这是因为由于“氧化性:IO3->Fe3+>I2”,加足量KI后,IO3-和Fe3+均能将I-氧化成I2,由此也可以知道该加碘盐添加KIO3;第三份试液中加入适量KIO3固体后,滴加淀粉试剂,溶液不变色.由此可知该加碘盐中不含KI.
故答案为:Mg2+;
②第二份试液中加入足量KI固体后,反应的离子方程式为2Fe3++2I-=2Fe2++I2、IO3-+5I-+6H+═3I2+3H2O,
故答案为:2Fe3++2I-=2Fe2++I2、IO3-+5I-+6H+═3I2+3H2O.

点评 本题考查了氧化还原反应方程式的有关计算以及溶液成分的测定,为高考常见题型和高频考点,侧重于学生的分析能力、实验能力的考查,题目难度中等.

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