题目内容

14．由氧化物经氯化作用生成氯化物是工业生产氯化物的常用方法，Cl2、CCl4是常用的氯化剂．如：
Na2O+Cl2=2NaCl+O2
CaO+Cl2=CaCl2+O2
SiO2+2CCl4=SiCl4+2COCl2      
Cr2O3+3CCl4=2CrCl3+3COCl2
请回答下列问题：

（1）写出铬的原子结构示意图为与铬同周期的所有元素的基态原子中最外层电子数与铬原子相同的元素有K、Cu（填元素符号），其中一种金属的晶胞结构如图1所示，该晶胞中含有金属原子的数目为4．
（2）CCl4分子中C原子采取sp3杂化成键．
（3）COCl2俗称光气，分子中C原子采取sp2杂化成键．光气分子的结构式是，其中碳氧原子之间共价键是c（填序号）
a．2个σ键      b．2个π键      c．1个σ键、1个π键
（4）CaO晶胞如图2所示，CaO晶体中Ca2+的配位数为6．CaO晶体和NaCl晶体中离子排列方式相同，其晶格能分别为：CaO-3401kJ•mol-1、NaCl-786kJ•mol-1．导致两者晶格能差异的主要原因是CaO晶体中离子的电荷数大于NaCl晶体中离子的电荷．

分析 （1）Cr是24号元素，在第四周期，核外有24个电子分四层排布；Cr最外层有1个电子；利用均摊法计算；
（2）根据C原子的价层电子对数判断；
（3）COCl2俗称光气，分子中C原子采取sp2杂化成键，C原子与氯原子之间形成C-Cl单键，故C原子与O原子之间形成C=O双键，双键中含有1个σ键、1个π键；
（4）由CaO晶胞结构可知，CaO晶体中每个O2-的周围有6个Ca2+，每个Ca2+的周围有6个O2-，影响晶格能的因素有离子所带电荷与离子半径，据此解答．

解答 解：（1）Cr是24号元素，在第四周期，核外有24个电子分四层排布，其原子结构示意图为：；Cr最外层有1个电子，与铬同周期的所有元素的基态原子中最外层电子数与铬原子相同的元素有K、Cu；该金属原子位于顶点和面心上，则晶胞中含有金属原子的数目为$\frac{1}{8}$×8+$\frac{1}{2}$×6=4；
故答案为：；K、Cu；4；
（2）CCl4分子中C原子的价层电子对数=4+$\frac{1}{2}$×（4-1×4）=4，则C原子采取sp3杂化成键；
故答案为：sp3；
（3）COCl2俗称光气，分子中C原子采取sp2杂化成键，C原子与氯原子之间形成C-Cl单键，故C原子与O原子之间形成C=O双键，光气分子的结构式是，C=O双键中含有1个σ键、1个π键，
故答案为：，c；
（4）由CaO晶胞结构可知，CaO晶体中每个O2-的周围有6个Ca2+，每个Ca2+的周围有6个O2-，导致两者晶格能差异的主要原因是CaO晶体中离子的电荷数大于NaCl晶体中离子的电荷；
故答案为：6；CaO晶体中离子的电荷数大于NaCl晶体中离子的电荷．

点评 本题主要考查核外电子排布规律、杂化轨道、化学键与晶胞结构等，题目难度中等，注意把握价层电子对互斥理论的应用，侧重于考查学生的分析能力和计算能力．

练习册系列答案
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4．某工厂的废渣中含NaCl、Mg （ OH）2、CaCO3、BaCO3等，为实现变废为宝，设计了以下工艺流程制备七水硫酸镁．
在废渣中加入过量的稀硫酸，控制 pH为5.0，温度在52℃左右，用搅拌器持续搅拌．
（1）搅拌的作用是为使反应充分进行，其化学原理为使Mg（OH）2、BaCO3转化为硫酸盐，且搅拌过程中CO2不断逸出，使平衡CaCO3+H2SO4=CaSO4+H2CO3右移；
（2）经过分析，过滤所得滤液中含有的离子的主要为 Na+、Mg2+、H+、SO42-、Cl-，为了除去H+，最好加入适量的MgO、MgCO3或Mg（OH）2 （填化学式）．
（3）蒸发浓缩器的溶液中主要含有氯化钠和硫酸镁，通入高温水蒸汽并控制温度在100～110℃，蒸发浓缩结晶，此时析出的晶体主要是氯化钠，说明此温度下硫酸镁的溶解度比氯化钠大 （“大”或“小”）． 结晶槽中硫酸镁结晶的方法为冷却结晶．
（4）为了检验所得 MgSO4•7H2O 是否纯净，具体的操作为用洗净的铂丝蘸取洗净槽中的最后清液，在酒精灯上灼烧，如果显黄色，则所得MgSO4•7H2O不纯净，如果不显黄色，则所得MgSO4•7H2O纯净．
5．N2O4（无色）?2NO2（红综色），其能量变化示意图如下，则关于该反应的说法正确的是（　　）
A．该反应是吸热反应
B．当反应达到平衡时，升高温度，混合气体的颜色变浅
C．反应体系中加入催化剂对反应热是有影响
D．在反应体系中加入催化剂，正反应速率增大，逆反应速率减小
2．实验室里需要配制480mL0.1mol/L的硫酸铜溶液，下列实验用品及实验操作都正确的是（　　）
选项容量瓶的容积固体质量实验操作
A480mL硫酸铜：7.7g加入500mL水
B480mL胆矾：12.0g配成500mL溶液
C500mL硫酸铜：8.0g加入500mL水
D500mL胆矾：12.5g配成500mL溶液
A．AB．BC．CD．D
9．用HCl的质量分数为36.5%的浓盐酸（密度为1.20g/cm3）配置1L1mol/L的稀盐酸．
回答下列有关问题，完成下述操作步骤：
（1）计算：需量取36.5%的浓盐酸的体积为83.3毫升．
（2）量取：用量筒量取所需浓盐酸并注入到250mL烧杯中；
（3）误差分析：以下操作造成配得的盐酸浓度是“偏高”、“相等”还是“偏低”？
①用量筒量取浓盐酸后，用蒸馏水洗涤筒量后的溶液转入容量瓶中：偏高．
②容量瓶中有少量的蒸馏水：相等．
③没有将洗涤烧杯和玻璃棒的溶液转入容量瓶中：偏低．
④定容读数时，俯视容量瓶的刻度线：偏高．
⑤定容摇匀后发现容量瓶中液面低于刻度线，又加水：偏低．
⑥未冷却就转移定容：偏高．
⑦润洗了容量瓶：偏高．
19．下列实验操作、现象或结论正确的是（　　）
A．蒸发操作时，应使蒸发皿中的水分完全蒸干后，才能停止加热
B．加入盐酸，放出无色无味气体，该气体能使澄清石灰水变浑浊的气体，则原溶液中只含CO32-
C．分液操作时，分液漏斗中下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出
D．除去铜粉中混有的少量镁粉和铝粉可加入足量氢氧化钠溶液，反应后过滤、洗涤
6．在2H2S+SO2═3S↓+2H2O的反应中，当有8×6.02×1023个电子发生转移时，得到的氧化产物比还原产物多（　　）
A．64 gB．32 gC．1.5molD．3 mol
3．（1）根据图1请写出合成氨的热化学方程式N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）△H=-2（E3-E1）kJ/mol（热量用E1、E2或E3表示）．
（2）实验测得0.01mol/L的KMnO4的硫酸溶液和0.1mol/L的H2C2O4溶液等体积混合后，反应速率υ[mol/（L•s）]与反应时间t（s）的关系如图2所示．该反应的化学方程式为：2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4═K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O，回答如下问题：
①0→t2时间段内反应速率增大的原因是：反应中产生的Mn2+离子是此反应的催化剂，催化剂使反应速率增大的影响大于反应物浓度减小使反应速率减小的影响，
②t2→t时间段内反应速率减小的原因是：随着反应的进行，反应物浓度逐渐减小，成为影响反应速率的主要因素，从而反应速率减小，
③图中阴影部分“面积”表示t1→t3时间里AD．
A．Mn2+物质的量浓度的增大   B．Mn2+物质的量的增加
C．SO42-物质的量浓度         D．MnO4-物质的量浓度的减小．
12．乙酸是食醋的主要成分，它具有以下化学性质：
（1）可使紫色石蕊试液变红色，说明乙酸具有酸性．
（2）能发生酯化反应．实验室用如图所示装置制取乙酸乙酯，在试管A中加入的试剂有乙醇（填写名称）、浓硫酸和冰醋酸，请写出该反应的化学方程式：CH3COOH+C2H5OH$?_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$CH3COOC2H5+H2O，浓硫酸在反应中起催化剂（或吸水剂）（填一种即可）作用，生成的乙酸乙酯密度比水小（填“大”或“小”），并可以闻到有香味．

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