Question

5．绿原酸是金银花的主要抗菌、抗病毒有效药理成分之一．
Ⅰ．已知绿原酸X的结构简式为
（1）X中含氧原子的官能团的名称为羧基、酯基、酚羟基、醇羟基．
（2）下列叙述正确的是②③⑤．
①X的分子式为C₁₆O₂₀O₉
②1molX最多能与4mol H₂发生加成反应
③X能与碳酸氢钠溶液反应，且能使酸性高锰酸钾褪色
④1molX最多能与5mol NaOH反应
⑤绿原酸水解后所得两产物碳原子数之差为2
Ⅱ．绿原酸在一定条件下可合成D和对羟基苯甲酸两种医药中间体，其合成路线如下（部分反应条件未注明）：

已知：R-CH═CH-R$→_{②Zn、H_{2}O}^{①O_{3}}$2R-CHO
（1）D是一种芳香族化合物，D的结构简式为；
（2）A→C的反应类型是取代反应；
（3）由B生成E的化学方程式为；
（4）F与E互为同分异构体，且F同时满足下列条件：
①遇氯化铁溶液显紫色
②能发生银镜反应
③核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为2：2：1：1，则F的结构共有3种（不考虑立体异构），结构简式为任意一种（任写一种）

Answer 1

分析 I．（1）由结构简式可知，X中含氧原子的官能团为：羧基、酯基、酚羟基、醇羟基；
（2）根据结构简式确定分子式，分子中含有羧基、醇羟基、酯基、碳碳双键以及酚羟基，结合酸、醇、酯、烯烃以及苯酚的性质解答；
Ⅱ．X在碱性条件下发生水解反应、酸化得到A与B，B在浓硫酸、加热条件下得到对羟基苯甲酸，故B为，则A为，结合题目信息可知．C发生氧化反应生成芳香族化合物D为．

解答 解：I．（1）由结构简式可知，X中含氧原子的官能团为：羧基、酯基、酚羟基、醇羟基，
故答案为：羧基、酯基、酚羟基、醇羟基；
（2）①．由结构简式可知分子式为C₁₆H₁₈O₉，故错误；
②．分子中含有1个碳碳双键和1个苯环，则1mol绿原酸最多可与4molH₂发生反应，故正确；
③．含有羧基，能与碳酸氢钠溶液反应，含有碳碳双键、醇羟基、酚羟基，且能使酸性高锰酸钾褪色，故正确；
④．酚羟基、羧基、酯基能与氢氧化钠反应，lmolX最多能与4mol NaOH反应，故错误；
⑤．能发生水解的为酯基，由结构简式可知水解产物分别含有7个和9个C原子，则水解后所得两产物碳原子数之差为2，故正确．
故选：②③⑤；
Ⅱ．X在碱性条件下发生水解反应、酸化得到A与B，B在浓硫酸、加热条件下得到对羟基苯甲酸，故B为，则A为，结合题目信息可知．C发生氧化反应生成芳香族化合物D为．
（1）D是一种芳香族化合物，D的结构简式为，故答案为：；
（2）对比A、C结构可知，A中酚羟基中H原子被甲基取代，A→C属于取代反应，故答案为：取代反应；
（3）由B生成E的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）F与E互为同分异构体，且F同时满足下列条件：
①遇氯化铁溶液显紫色，说明含有酚羟基，②能发生银镜反应，说明含有醛基，③核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为2：2：1：1，则F的结构简式为，
故答案为：3；任意一种．

点评 本题考查有机物的推断与合成、有机物的结构与性质，熟练掌握官能团的性质与转化，是对有机化学基础的综合考查．