Question

16．常温下，向1L0．lmol•L^-1NH₄Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NH₄⁺与NH₃•H₂0的变化趋势如图 所示（不考虑溶液体积的变化和氨的挥发），下列说法正确的是（　　）

• A． M点溶液中水的电离程度比原溶液大
• B． 在 M 点时，n（OH^- ）-n（H⁺）=（a-0.05）mol
• C． 当n（NaOH）=0.05mol时溶液中有：c（Cl^-）＞c（Na⁺）＞c（ NH₄⁺）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• D． 随着NaOH的加入，一定存在c（Cl^-）+c（0H^-）+c（NH₃•H₂0）＞0．lmol•L^-1

Answer 1

分析 A．M点是向1L 0.1mol•L^-1NH₄Cl溶液中，不断加入NaOH固体后反应得到氯化铵和一水合氨溶液，铵根离子浓度和一水合氨浓度相同，一水合氨是一元弱碱抑制水电离；
B．依据溶液中电荷守恒分析判断，n（Na⁺）=amol，n（Cl^-）=1mol；
C．向1L 0.1mol•L^-1NH₄Cl溶液中，不断加入NaOH固体后，当n（NaOH）=0.05mol时，得到物质的量均为0.05molNH₄Cl、0.05molNaCl和0.05molNH₃•H₂O的混合物；
D．原溶液中存在物料守恒，c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂0）=0.1mol/L．

解答 解：A．M点是向1L 0.1mol•L^-1NH₄Cl溶液中，不断加入NaOH固体后反应得到氯化铵和一水合氨溶液，铵根离子浓度和一水合氨浓度相同，一水合氨是一元弱碱抑制水电离，此时水的电离程度小于原氯化铵溶液中水的电离程度，故A错误；
B．在M点时溶液中存在电荷守恒，n（0H^-）+n（Cl^-）=n（H⁺）+n（Na⁺）+n（NH₄⁺），n（0H^-）-n（H⁺）=0.05+n（Na⁺）-n（Cl^-）=（a-0.05）mol，故B正确；
C．向1L 0.1mol•L^-1NH₄Cl溶液中，不断加入NaOH固体后，当n（NaOH）=0.05mol时，得到物质的量均为0.05molNH₄Cl、0.05molNaCl和0.05molNH₃•H₂O的混合物，由于NH₃•H₂O电离大于NH₄Cl水解，故离子浓度大小关系为：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故D错误；
D．1L0．lmol•L^-1NH₄Cl溶液中，存在物料守恒c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂0）=0.1mol/L，随着NaOH的加入，一定存在c（Cl^-）+c（0H^-）+c（NH₃•H₂0）＞0．lmol•L^-1，故D正确；
故选BD．

点评 本题考查了酸碱反应过程分析，主要是溶液酸碱性、离子浓度大小，对水的电离影响因素分析判断，题目难度中等．