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【题目】氰化钾(KCN)是一种有剧毒的物质,贮存和使用时必须注意安全。已知:KCN+H2O2=KOCN+H2O。回答下列问题:

(1)OCN-中所含三种元素的第一电离能从大到小的顺序为_________(用元素符号表示,下同),电负性从大到小的顺序为________;基态氮原子外围电子排布式为__________。

(2)H2O2中的共价键类型为_______(填“σ键”或“π键”) ,其中氧原子的杂化轨道类型为_________;分子中4个原子______(填“在”或“不在”)同一条直线上;H2O2易溶于水除它们都是极性分子外,还因为____________________。

(3)与OCN-键合方式相同且互为等电子体的分子为________(任举一例);在与OCN-互为等电子体的微粒中,由一种元素组成的阴离子是____________。

(4)KCN的晶胞结构如图所示。晶体中K+的配位数为_______,若其晶胞参数a=0.648nm,则KCN 晶体的密度为_______g/cm3(列出计算式)。

【答案】 N>O>C O>N>C 2s22p3 σ键 sp3 不在 H2O2分子与H2O分之间可形成氢键 CO2(或N2O) N3- 6

【解析】(1)C、N、O属于同一周期元素且原子序数依次减小,同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大,但第ⅤA族的大于第ⅥA族的,所以其第一电离能大小顺序是N>O>C,同周期自左而右电负性增大,故电负性:O>N>C,氮原子的核电荷数为7,核外电子排布式为1s22s22p3,其外围电子排布式是2s22p3;
(2)H2O2为共价化合物,分子中存在两个氧氢键和一个O-O键,电子式为:,O-H、O-O键都为σ键,由H2O2的结构可知,O原子形成1个O-H键、1个O-O键,含有2对孤对电子,杂化轨道数为4,杂化方式为sp3,水为极性分子,H2O2与水互溶,极性分子易溶于极性分子中,H2O2分子中羟基上,氢原子与另一个分子的氧原子能形成氢键;
(3)OCN-含有3个原子,价电子总数为6+4+5+1=16,故其等电子体为CO2(或N2O)等,在与OCN-互为等电子体的微粒中,由氮元素组成的阴离子是N3-;

(4)KCN的晶胞中含K+数为12+1=4,CN-数8×+6×=4,晶体中K+周围最靠近的CN-数6,即晶体中K+的配位数为6;晶胞的体积为a3=(0.648×10-7)3cm3,1NA晶胞的质量为4×(39+12+14)g=4×65g,则KCN 晶体的密度为g/cm3。

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