题目内容
15．
某小组以CoCl2•6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X．为确定其组成，进行如下实验．①氨的测定：精确称取w g X，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用V1 mL c1 mol•L-1的盐酸标准溶液吸收．蒸氨结束后取下接收瓶，用c2 mol•L-1 NaOH标准溶液滴定过剩的HCl，到终点时消耗V2 mL NaOH溶液．
②氯的测定
回答下列问题：
（1）装置中安全管的作用原理是使A瓶中压强稳定．
（2）用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时，应使用碱式滴定管，可使用的指示剂为酚酞或甲基橙．
（3）样品中氨的质量分数表达式为$\frac{（C{\;}_{1}V{\;}_{1}-C{\;}_{2}V{\;}_{2}）×10{\;}^{-3}×17}{w}$×100%．
（4）测定氨前应该对装置进行气密性检查，若气密性不好测定结果将偏低（填“偏高”或“偏低”）．
（5）氯的测定采用莫尔法，莫尔法是一种沉淀滴定法，用标准硝酸银溶液滴定，进行测定溶液中Cl-的浓度．已知：
| 银盐 性质 | AgCl | AgBr | AgCN | Ag2CrO4 | AgSCN |
| 颜色 | 白 | 浅黄 | 白 | 砖红 | 白 |
| 溶解度（mol•L-1） | 1.3410-6 | 7.110-7 | 1.110-8 | 6.510-5 | 1.010-6 |
A．NaCl B．BaBr2 C．Na2CrO4 D．KSCN
②滴定终点的现象是滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀，且30s 不复原．
分析 （1）通过2中液面调节A中压强；
（2）碱只能盛放在碱式滴定管中，酸性溶液只能盛放在酸式滴定管中；NaOH溶液和盐酸溶液恰好反应后呈中性，可以选择酸性或碱性变色范围内的指示剂；
（3）根据氨气与和盐酸反应之间的关系式计算氨气的质量，再根据质量分数公式计算氨质量分数；
（4）若气密性不好，导致氨气的量偏低；
（5）①只有当滴定剂和被滴定物的生成物的溶解度比滴定剂和指示剂的生成物的溶解度小时，反应能进行；
②Na2CrO4为指示剂，Ag2CrO4为砖红色，用标准硝酸银滴定待测液，滴定终点的现象是滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀，且30s 不复原．
解答 解：（1）无论三颈瓶中压强过大或过小，都不会造成危险，若过大，A在导管内液面升高，将缓冲压力，若过小，外界空气通过导管进入烧瓶，也不会造成倒吸，安全作用的原理是使A中压强稳定，
故答案为：使A瓶中压强稳定；
（2）碱只能盛放在碱式滴定管中，酸性溶液只能盛放在酸式滴定管中，所以用NaOH标准溶液确定过剩的HCl时，应使用碱式滴定管盛放NaOH溶液；NaOH溶液和盐酸溶液恰好反应后呈中性，可以选择酸性或碱性变色范围内的指示剂，甲基橙为酸性变色指示剂、酚酞为碱性变色指示剂，所以可以选取甲基橙或酚酞作指示剂，
故答案为：碱；酚酞或甲基橙；
（3）与氨气反应的n（HCl）=V1×10-3L×C1mol•L-1-C2mol•L-1 ×V2×10-3L=（C1V1-C2V2）×10-3mol，根据氨气和HCl的关系式知，n（NH3）=n（HCl）=（C1V1-C2V2）×10-3mol，氨的质量分数=$\frac{（C{\;}_{1}V{\;}_{1}-C{\;}_{2}V{\;}_{2}）×10{\;}^{-3}mol×17g/mol}{wg}$×100%=$\frac{（C{\;}_{1}V{\;}_{1}-C{\;}_{2}V{\;}_{2}）×10{\;}^{-3}×17}{w}$×100%，
故答案为：$\frac{（C{\;}_{1}V{\;}_{1}-C{\;}_{2}V{\;}_{2}）×10{\;}^{-3}×17}{w}$×100%；
（4）若气密性不好，导致部分氨气泄漏，所以氨气质量分数偏低，故答案为：偏低；
（5）①若用AgNO3去滴定Cl-的浓度，可选用的滴定指示剂和银离子反应产物的物质的溶解度应比AgCl大，且现象明显，从数据看，应为Na2CrO4，故选：C；
②滴定终点的现象是滴入最后一滴硝酸银溶液时，溶液中出现砖红色铬酸银沉淀，且30s 不复原；
故答案为：滴入最后一滴标准溶液，生成砖红色沉淀，且30s 不复原．
点评 本题考查了物质含量的测定，涉及难溶物的溶解平衡、氧化还原反应、物质含量的测定等知识点，明确实验原理是解本题关键，知道指示剂的选取方法，题目难度中等．
| A． | 正反应是放热反应的可逆反应，升高温度v（正）＞v（逆） | |
| B． | 升高温度或使用催化剂是通过增加活化分子百分数而使反应速率加快 | |
| C． | 勒夏特列原理只使用于可逆反应，不使用于溶解和弱电解质的电离 | |
| D． | △G=△H-T△S适合任意条件的化学反应进行的方向判据 |
某同学用0.10mol/L的HCl溶液测定未知浓度的NaOH溶液，其实验操作如下：
（1）滴定应该选用酚酞做指示剂
（2）该温度下CH3COOH的电离常数Ka=2×10-5，
（3）醋酸的实际浓度为0.1006mol/L（保留四位有效数字）
（4）下列情况可能引起测定结果偏高的是AC．
A、碱式滴定管未用标准溶液润洗
B、锥形瓶未用待测液润洗
C、滴定前滴定管尖嘴中有一气泡，滴定后气泡消失了
D、滴定前，滴定管中的溶液液面最低点在“0”点以下
（5）滴定的方法有酸碱中和滴定、沉淀滴定、络合滴定、氧化还原滴定等．沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂．已知一些银盐的颜色和Ksp（20℃）如下，测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银溶液进行滴定．
| 化学式 | AgCl | AgBr | AgI | Ag2S | Ag2CrO4 |
| 颜色 | 白色 | 浅黄色 | 黄色 | 黑色 | 红色 |
| Ksp | 1.8×10-10 | 5.0×10-13 | 8.3×10-17 | 2.0×10-48 | 1.8×10-10 |
A．KBr B．KI C．K2S D．K2CrO4
（6）在酸性条件下，用KMnO4标准溶液进行氧化还原滴定，可以测定Fe2+的含量．反应的离子方程式是：Fe2++MnO4-+H+--Fe3++Mn2++H2O（未配平）图2四种滴定方式（夹持部分略去），你认为最合理的是b（填字母序号）．判断滴定终点的依据滴入最后一滴KMnO4溶液恰好由棕黄色变紫色，且半分钟内不变色．
（1）实验步骤为：①用托盘天平准确称量4.1g烧碱样品．
②将样品配成250ml待测液．
③量取10.00ml待测液，注入锥形瓶中．
④在锥形瓶中滴入2～3滴酚酞，用0.2010mol/L的标准盐酸滴定待测烧碱溶液．
（2）该小组测得如表数据
| 滴定次数 | 待测液体积/ml | 标准盐酸体积/ml | |
| 滴定前读数/ml | 滴定后读数/ml | ||
| 第一次 | 10.00 | 0.20 | 22.90 |
| 第二次 | 10.00 | 0.50 | 20.40 |
| 第三次 | 10.00 | 4.00 | 24.10 |
| 第四次 | 10.00 | 0.00 | 20.00 |
．| A． | 使用催化剂能加快反应速率，使N2完全转化为NH3 | |
| B． | 当N2、H2、NH3浓度相等时，反应达到化学平衡状态 | |
| C． | 一段时间后，当N2、H2、NH3浓度不再改变时，反应物转化率最大 | |
| D． | 达平衡后，升高温度，反应速率减慢 |
