Question

5．有机化合物G是一种高级香料，可通过下列反应路线合成：

其中A～G分别代表一种有机化合物，合成路线中的部分产物及反应条件已略去．
已知以下信息：
①A为一氯代芳香烃，相对分子质量为140.5．
②1mol C完全燃烧可生成54g 水．
③R₁-CH═CH-R₂$→_{iiZn/H_{2}O}^{iO_{3}}$R₁-CHO+R₂-CHO
请回答下列问题：
（1）A在NaOH水溶液中发生反应生成M，M经催化氧化生成化合物N，N能够发生银镜反应，则A的结构简式为，B的名称为苯乙烯．
（2）A→B的反应类型是消去反应，D→F的反应类型是加成（还原）反应．
（3）C与银氨溶液反应的反应方程式是C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴}{→}$C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（4）G的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl₃溶液发生显色反应的芳香族化合物共有
13种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且锋面积之比为2：2：2：1：1的有机物结构简式为．
（5）参照上述合成路线，设计一条由环己烷为起始有机原料制备（1，6-己二醛）的合成路线．

（合成路线常用的表示方法：A$→_{反应条件}^{反应试剂}$B…$→_{反应条件}^{反应试剂}$目标产物）

Answer 1

分析 A为一氯代芳香烃，相对分子质量为140.5．Cl的原子量为35.5，则芳香烃的相对分子质量为140.5-35.5+1=106，分子中碳原子最大数目为$\frac{106}{12}$=8…10，故A的分子式为C₈H₉Cl，A在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应，则A的结构简式为C₆H₅CH₂CH₂Cl即，A在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应，生成的B为，根据R₁-CH═CH-R₂$→_{iiZn/H_{2}O}^{iO_{3}}$R₁-CHO+R₂-CHO，可知B苯乙烯发生反应生成：、HCHO，1mol C完全燃烧可生成54g 水（3mol水含有6mol氢原子），说明C中含有6mol氢原子，则C的结构简式为：，D为HCHO，C与银氨溶液反应C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴}{→}$C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，酸化后E为苯甲酸，E结构简式为：；D为HCHO，与氢气加成生成甲醇，则F结构简式为CH₃OH，E和F反应为苯甲酸和甲醇的反应+CH₃OH+H₂O，G为苯甲酸甲酯，G的同分异构体，既能发生银镜反应，说明含有醛基，又能与FeCl₃溶液发生显色反应说明含有酚羟基，据此书写G的同分异构体．

由环己烷为起始有机原料制备（1，6-己二醛）的合成路线：环己烷中引入醛基，可先引入卤素原子，通过光照，变成卤代烃，卤代烃水解生成烯烃，烯烃臭氧化得到1，6-己二醛．

解答 解：（1）A为一氯代芳香烃，相对分子质量为140.5．Cl的原子量为35.5，则芳香烃的相对分子质量为140.5-35.5+1=106，分子中碳原子最大数目为$\frac{106}{12}$=8…10，故A的分子式为C₈H₉Cl，A在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应，则A的结构简式为C₆H₅CH₂CH₂Cl即，A在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应，生成的B为，B为苯乙烯，
故答案为：；苯乙烯；
（2）A在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成B，反应为：++NaOH$→_{△}^{醇}$+H₂O+NaCl，A→B的反应类型是消去反应，苯乙烯发生反应生成：、HCHO，1mol C完全燃烧可生成54g 水（3mol水含有6mol氢原子），说明C中含有6mol氢原子，则C的结构简式为：，D为HCHO，D→F的反应为HCHO与氢气加成生成甲醇，反应方程式为：HCHO+H₂$→_{△}^{催化剂}$CH₃OH，D→F的反应类型是加成（还原）反应，
故答案为：消去反应；加成（还原）反应；
（3）C为苯甲醛，苯甲醛与银氨溶液反应为C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴}{→}$C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案为：C₆H₅CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴}{→}$C₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（4）G的同分异构体，既能发生银镜反应，说明含有醛基，又能与FeCl₃溶液发生显色反应说明含有酚羟基，则G的同分异构体为：（两取代基邻间对三种）、（醛基在苯环上有4种位置）、（醛基在苯环上有4种位置）、（醛基在苯环上有2种位置）、所以符合条件的G的同分异构体共有13种，其中核磁共振氢谱为5组峰，说明含有5种氢原子，峰面积之比为2：2：2：1：1，各种氢原子的个数比为2：2：2：1：1，该有机物结构简式为，
故答案为：13；；

（5）由环己烷为起始有机原料制备（1，6-己二醛）的合成路线：环己烷中引入醛基，可先引入卤素原子，通过光照，变成一氯环己烷，一氯环己烷水解生成环己烯，环己烯臭氧化得到1，6-己二醛，所以合成路线为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，需要对给予的信息进行利用，能较好的考查学生分析推理能力、知识迁移运用能力，熟练掌握官能团的性质与转化，再结合反应条件利用正推法推断，（4）中同分异构体的书写是易错点、难点，根据信息确定苯环侧链是关键，题目难度中等．