题目内容

11.石墨在材料领域有重要应用,某初级石墨中含SiO2(7.8%)、Al2O3(5.1%)、Fe2O3(3.1%)和MgO(0.5%)等杂质,设计的提纯与综合利用工艺如图:

(注:SiCl4的沸点为57.6℃,金属氯化物的沸点均高于150℃)
(1)已知1mol石墨完全转化为金刚石需要吸收1.9kJ的能量,请写出石墨转化为金刚石的热化学反应方程式:C(石墨)═C(金刚石)△H=+1.9kJ/mol.
(2)向反应器中通入Cl2前,需通一段时间的N2,高温反应后,石墨中的氧化物杂质均转变为相应的氯化物,80℃冷凝的目的是:分离金属和非金属氧化物,由活性炭得到气体Ⅱ的化学反应方程式为:2C+2Cl2+SiO2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$SiCl4+2CO.
(3)加入过量NaOH溶液得到溶液Ⅳ的离子反应方程式为:Al3++4OH-=AlO2-+2H2O,Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓,Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓.
(4)用化学反应原理解释得到沉淀Ⅴ的过程中乙酸乙酯和加热的作用:加入乙酸乙酯除去过量的氢氧化钠,且加热条件下促进偏铝酸钠水解平衡一直正向移动,得到氢氧化铝沉淀、醋酸钠、乙醇,反应离子方程式为AlO2-+CH3COOCH2CH3+2H2O $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CH3COO-+CH3CH2OH+Al(OH)3↓.1kg初级石墨最多可获得Ⅴ的质量为0.078kg.

分析 高温反应后,石墨中氧化物杂质均转变为相应的氯化物,根据杂质的含量可知,气体I中氯化物主要为SiCl4、AlCl3、FeCl3等,气体I中碳氧化物主要为CO,SiCl4的沸点为57.6℃,金属氯化物的沸点均高于150℃,80℃冷却得到的气体Ⅱ含有SiCl4及CO,SiCl4与氢氧化钠溶液反应得到硅酸钠与氯化钠,固体Ⅲ存在AlCl3、FeCl3、MgCl2,其中FeCl3、MgCl2与过量的氢氧化钠溶液反应得到沉淀,而氯化铝与过量的氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠,过滤得到的溶液中含有偏铝酸钠、过量的氢氧化钠,在滤液中偏铝酸钠发生水解,加入乙酸乙酯除去过量的氢氧化钠,且加热条件下水解平衡一直正向移动,得到氢氧化铝沉淀、醋酸钠、乙醇,据此答题.

解答 解:(1)已知1mol石墨完全转化为金刚石需要吸收1.9kJ的能量,则石墨转化为金刚石的热化学反应方程式为C(石墨)═C(金刚石)△H=+1.9kJ/mol,
故答案为:C(石墨)═C(金刚石)△H=+1.9kJ/mol;
(2)石墨过量高温反应后,石墨中氧化物杂质均转变为相应的氯化物,根据杂质的含量可知,气体I中氯化物主要为SiCl4、AlCl3、FeCl3等,气体I中碳氧化物主要为CO,SiCl4的沸点为57.6℃,金属氯化物的沸点均高于150℃,80℃冷却得到的气体Ⅱ含有SiCl4及CO,其目的为分离金属和非金属氧化物,由活性炭得到气体Ⅱ的化学反应方程式为:2C+2Cl2+SiO2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$SiCl4+2CO,
故答案为:分离金属和非金属氧化物;2C+2Cl2+SiO2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$SiCl4+2CO;
(3)金属氯化物的沸点均高于150℃,则固体Ⅲ中存在AlCl3、FeCl3、MgCl2,其中FeCl3、MgCl2与过量的氢氧化钠溶液反应得到沉淀,而氯化铝与过量的氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠,搅拌、过滤得到溶液IV,故溶液IV中的阴离子有:AlO2-、OH-、Cl-,
故答案为:过滤;AlO2-、OH-、Cl-;
(3)根据以上分析,固体Ⅲ存在AlCl3、FeCl3、MgCl2,其中FeCl3、MgCl2与过量的氢氧化钠溶液反应得到沉淀,而氯化铝与过量的氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠,则反应的离子反应方程式为:Al3++4OH-=AlO2-+2H2O,Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓,Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓,故答案为:Al3++4OH-=AlO2-+2H2O,Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓,Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓;
(4)偏铝酸钠发生水解,加入乙酸乙酯除去过量的氢氧化钠,且加热条件下水解平衡一直正向移动,得到氢氧化铝沉淀、醋酸钠、乙醇,由溶液IV生成沉淀V的总反应的离子方程式为AlO2-+CH3COOCH2CH3+2H2O $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CH3COO-+CH3CH2OH+Al(OH)3↓,Al2O3的质量分数为5.1%,则1kg初级石墨中氧化铝的质量=1kg×5.1%=0.051kg,根据Al元素守恒,可知氢氧化铝的质量为 $\frac{0.051kg×\frac{54}{102}}{\frac{27}{78}}$=0.078kg,
故答案为:加入乙酸乙酯除去过量的氢氧化钠,且加热条件下促进偏铝酸钠水解平衡一直正向移动,得到氢氧化铝沉淀、醋酸钠、乙醇,反应离子方程式为AlO2-+CH3COOCH2CH3+2H2O $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CH3COO-+CH3CH2OH+Al(OH)3↓;0.078.

点评 本题考查混合物分离提纯的综合应用,为高频考点,把握物质的性质、流程中的反应及混合物分离方法为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,题目难度不大.

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