题目内容

3.工业废水中常含有一定量的Cr2O72-和CrO42-,它们会对人类及生态系统产生很H+①转化 Fe2+②还原 OH-③沉淀大的伤害,必须进行处理.常用的处理方法有还原沉淀法,该法的工艺流程为:CrO42-$→_{①转化}^{H+}$Cr2O72-$→_{②还原}^{Fe_{2}+}$Cr3+$→_{③沉淀}^{OH-}$Cr(OH)3其中第①步存在平衡:2CrO42-(黄色)+2H+?Cr2O72-(橙色)+H2O
(1)若平衡体系的pH=2,则溶液显橙色.
(2)第②步中,还原1mol Cr2O72-离子,需要6mol的FeSO4•7H2O.
(3)Cr3+与Al3+的化学性质相似,在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是先有蓝色沉淀生成,后沉淀逐渐溶解.
第③步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s)?Cr3+(aq)+3OH-(aq)
(4)常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=c(Cr3+)•c3(OH-)=10-32,要使c(Cr3+)降至10-5mol/L,溶液的pH应调至5.
(5)已知AgCl、Ag2CrO4(砖红色)的Ksp分别为2×10-10和1.12×10-12.分析化学中,测定含氯的中性溶液中Cl-的含量,以K2CrO4作指示剂,用AgNO3溶液滴定.滴定过程中首先析出沉淀AgCl.

分析 (1)pH的溶液呈酸性,平衡2CrO42-(黄色)+2H+?Cr2O72-(橙色)+H2O正向移动;
(2)根据氧化还原反应中得失电子守恒来计算;
(3)Cr3+与Al3+的化学性质相似,在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,先生成沉淀,后溶解;
(4)根据溶度积常数以及水的离子积常数来进行计算;
(5)加入硝酸银,银离子浓度相等,根据溶度积计算生成沉淀时氯离子以及CrO42-的浓度大小,浓度小的先生成沉淀.

解答 解:(1)c(H+)增大,平衡2CrO42-(黄色)+2H+?Cr2O72-(橙色)+H2O右移,溶液呈橙色,故答案为:橙色;
(2)根据电子得失守恒:n(Cr2O72-)×6=n(FeSO4•7H2O)×1,n(FeSO4•7H2O)=$\frac{1mol×6}{1}$=6mol,故答案为:6mol;
(3)Cr3+与Al3+的化学性质相似,在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,先生成氢氧化铬蓝色沉淀,后溶解,
故答案为:先有蓝色沉淀生成,后沉淀逐渐溶解;
(4)c(Cr3+)=10-5mol/L时,溶液的c(OH-)=$\root{3}{\frac{10{\;}^{-32}}{10{\;}^{-5}}}$=10-9 mol/L,c(H+)═$\frac{10{\;}^{-14}}{10{\;}^{-9}}$=10-5mol/L,pH=5,即要使c(Cr3+)降至10-5mol/L,溶液的pH应调至5,故答案为:5;
(5)滴定终点时,溶液中c(Cl-)≤1.0×10-5mol•L-1],由Ksp(AgCl)=1.0×10-10,c(Ag+)≥1.0×10-5 mol•L-1,又Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,
则c(CrO42-)=$\frac{{K}_{SP}}{{C}^{2}(A{g}^{+})}$=$\frac{1.12×1{0}^{-12}}{(1×1{0}^{-5})^{2}}$=0.0112mol•L-1,可知应先生成AgCl沉淀,
故答案为:AgCl.

点评 本题考查了物质含量的测定,为高频考点,测总考查学生的分析、计算能力,题目涉及难溶物的溶解平衡、氧化还原反应等知识点,明确实验原理是解本题关键,题目难度中等.

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