Question

水杨酸是较早被发现的解热镇痛药物，但其副作用较大，因而化学家在水杨酸的基础上改造药物分子结构，制备得到了一系列水杨酸类药物，下面是几种常见药物的制备流程．
已知：（1）A、D均能使FeCl₃溶液显紫色；
（2）．请回答下列问题：

（1）下列有机物中属于水杨酸同系物的是

 

（填写字母）

（2）在①～⑤反应中，属于取代反应的有

 

，若反应⑥为加成反应，则试剂X的结构式为

 

．
（3）写出反应③的化学方程式

 

．
（4）写出F（贝诺酮）的结构简式

 

．
（5）写出所有同时符合下列条件的水杨酸的同分异构体的结构简式
a．分子中有6个碳原子在一条直线上；
b．分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团

 

．
（6）以水杨酸和丙烯为原料合成水杨酸异丙酯（一种医药、塑料行业的重要中间体），请设计合成路线（无机试剂及溶剂任选）．
注：合成路线的书写格式参照如下实例流程图：
CH₃CHO

O2

催化剂/△

CH₃COOH

乙醇

浓硫酸/△

CH₃COOCH₂CH₃
已知：（主产物）

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：水杨酸与C生成，则C的结构简式为：；B发生信息（2）反应生成C，则B为；A发生硝化反应生成B，则A为；A与X若通过加成反应生成，则X为二氧化碳；与乙酸酐在酸性条件下反应生成阿司匹林：；C（）与乙酸酐反应生成D，类比阿司匹林与乙酸酐生成阿司匹林的反应可知D为；D与阿司匹林（）发生酯化反应生成F，据此进行解答．

解答： 解：水杨酸（）与C生成，则C的结构简式为：；B发生信息（2）反应生成C，则B为；A发生硝化反应生成B，则A为；A与X若通过加成反应生成，则X为二氧化碳；与乙酸酐在酸性条件下反应生成阿司匹林：；C（）与乙酸酐反应生成D，类比阿司匹林与乙酸酐生成阿司匹林的反应可知D为；D与阿司匹林（）发生酯化反应生成F：，
（1）水杨酸的结构简式为，与水杨酸互为同系物的有机物分子中必须只含有1个酚羟基、1个羧基，且碳原子数不能相同，其它取代基为饱和结构，满足条件的为：AC，
故答案为：AC；
（2）根据分析可知，①～⑤反应中，属于取代反应的有①③④⑤；
若反应⑥为加成反应，则试剂X为二氧化碳，其结构式为：O=C=O，
故答案为：①③④⑤；O=C=O；
（3）反应③的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）与阿司匹林（）发生酯化反应生成F，则F的结构简式为：，
；
（5）水杨酸的结构简式为；a．分子中有6个碳原子在一条直线上，其分子中含有两个相邻的碳碳三键；b．分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团，其 分子中含有羟基和羧基，满足条件的有机物的结构简式为：HOCH₂C≡CC≡CCH₂COOH、CH₃C≡CC≡CCH（OH）COOH、HOH₂CH₂C≡CC≡CCCOOH、CH₃CH（OH）C≡CC≡CCOOH，
故答案为：HOCH₂C≡CC≡CCH₂COOH、CH₃C≡CC≡CCH（OH）COOH、HOH₂CH₂C≡CC≡CCCOOH、CH₃CH（OH）C≡CC≡CCOOH；
（6）以水杨酸（）和丙烯为原料合成水杨酸异丙酯（），先用丙烯制取异丙酸，然后用水杨酸与异丙酸发生酯化反应生成，制备流程为：CH₃CH=CH₂

HBr

CH₃CHBrCH₃

NaOH/H2O

△

CH₃CH（OH）CH₃

水杨酸

浓硫酸、△

，
故答案为：CH₃CH=CH₂

HBr

CH₃CHBrCH₃

NaOH/H2O

△

CH₃CH（OH）CH₃

水杨酸

浓硫酸、△

．

点评：本题考查有机合成，题目难度中等，根据制备流程明确合成原理为解答关键，注意熟练掌握常见有机物结构与性质，明确常见反应条件、反应原理及反应类型，（6）为难点，需要明确反应原料与合成产物之间官能团的联系，试题培养了学生灵活应用所学知识的能力．