题目内容

12.已知25℃时,H2CrO4水溶液中存在下列电离:
H2CrO4═HCrO${\;}_{4}^{-}$+H+
HCrO${\;}_{4}^{-}$?CrO${\;}_{4}^{2-}$+H+  Ka=3.2×10-7mol.L-1
下列判断正确的是(  )
A.0.05 mol•L-1H2CrO4溶液的pH=1
B.向100 mL0.l mol•L-1 H2CrO4溶液中滴入几滴NaOH溶液,溶液中$\frac{c(Cr{O}_{4}^{2-})}{c(HCr{O}_{4}^{-})}$变大
C.Na2CrO4溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CrO42-)+c(HCrO4-)+c(OH-)
D.等浓度的:NaHCrO4溶液与NaHCO3溶液中,水的电离程度前者大

分析 A、H2CrO4═HCrO${\;}_{4}^{-}$+H+,说明铬酸的第一步电离为完全电离,0.05 mol•L-1H2CrO4溶液电离出氢离子的浓度为0.05mol/L,由于HCrO${\;}_{4}^{-}$?CrO${\;}_{4}^{2-}$+H+ Ka=3.2×10-7mol.L-1,此步为不完全电离,故电离生成的氢离子浓度小于0.05mol/L,据此解答即可;
B、向铬酸溶液中滴加NaOH,促进第二步电离平衡右移,c(CrO${\;}_{4}^{2-}$)浓度增大,c(HCrO${\;}_{4}^{-}$)浓度减小,据此解答即可;
C、任何溶液中存在电荷守恒,据此解答即可;
D、由于铬酸的第一步电离完全,故NaHCrO4为强酸强碱盐,据此解答即可.

解答 解:A、由于铬酸的第二步电离存在电离平衡,故为不完全电离,即0.05 mol•L-1H2CrO4溶液电离出的氢离子浓度小于0.1mol/L,故pH>1,故A错误;
B、向100 mL0.l mol•L-1 H2CrO4溶液中滴入几滴NaOH溶液,HCrO${\;}_{4}^{-}$?CrO${\;}_{4}^{2-}$+H+平衡右移,c(CrO${\;}_{4}^{2-}$)浓度增大,c(HCrO${\;}_{4}^{-}$)浓度减小,溶液中$\frac{c(Cr{O}_{4}^{2-})}{c(HCr{O}_{4}^{-})}$变大,故B正确;
C、Na2CrO4溶液中:c(Na+)+c(H+)=2c(CrO42-)+c(HCrO4-)+c(OH-),即CrO42-带2个单位负电荷,化学计量数应为2,故C错误;
D、铬酸的第一步电离完全,故NaHCrO4为强酸强碱盐,即NaHCrO4对水的电离无影响,但NaHCO3为弱酸强碱盐,促进水的电离,故两者相比,水的电离程度后者大,故D错误,故选B.

点评 本题主要考查的是弱酸的电离以及电离平衡的影响因素与平衡的移动问题,注意容易出错的是D选项,利用所给信息:铬酸的第一步电离完全判断,有一定的难度.

练习册系列答案
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3.H2O2、NH3都是用途广泛的工业产品.
I.某实验小组以H2O2分解为例,研究浓度、催化剂、溶液酸碱性对反应速率的影响.在常温下按照以下方案完成实验.
实验编号反应物催化剂
①10mL2% H2O2溶液无
②10mL5% H2O2溶液无
③10mL5% H2O2溶液1mL0.1mol•L-1FeCl3溶液
④10mL5% H2O2溶液+少量HCl溶液1mL0.1mol•L-1FeCl3溶液
⑤10mL5% H2O2溶液+少量NaOH溶液1mL0.1mol•L-1FeCl3溶液
(1)实验①和②的目的是探究浓度对反应速率的影响.
(2)实验③④⑤中,测得生成氧气的体积随时间变化的关系如图1.分析图1能够得出的实验结论是碱性环境能增大H2O2分解的速率,酸性环境能减小H2O2分解的速率.
(3)加入0.1g MnO2粉末于50mL H2O2溶液中,在标准状况下放出气体的体积和时间的关系如图2所示.反应速率变化的原因是H2O2溶液的浓度逐渐减小,则H2O2的初始物质的量浓度为0.11mol/L(保留两位有效数字).
Ⅱ.(1)工业上用N2和H2合成氨.已知:
N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H=-a kJ•mol-1
2H2O(1)?2H2(g)+O2(g)△H=+b kJ•mol-1
则NH3被O2氧化为N2和H2O的热化学方程式为4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(1)△H=(2a-3b)kJ•mol-1.
(2)NH3能被H2O2氧化生成无毒气体和水.
①此反应可设计原电池,在碱性条件下负极的电极反应方程式为2NH3+6OH--6e-=N2+6H2O.
②利用上述原电池,用惰性电极电解l00mL 0.5mol•L-1的CuSO4溶液,电解反应的离子方程式为2Cu2++2H2O$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$2Cu↓+O2↑+4H+.

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