Question

7．配合物种类繁多，应用广泛．按要求完成下列各题：
（1）已知含Ti³⁺的配合物的化学式为[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O，其中配离子为[TiCl（H₂O）₅]²⁺，该配合物的配体是H₂O、Cl^-，中心原子的配位数为6．
（2）已知+3价Co的配合物CoCl_m•nNH₃，中心原子的配位数为6，若1mol该配合物与足量AgNO₃溶液反应生成1mol AgCl沉淀，则该配合物的化学式为[CoCl₂（NH₃）₄]Cl或[Co（NH₃）₄Cl₂]Cl（用配合物形式表示）．
（3）已知Fe²⁺与KCN溶液反应生成Fe（CN）₂沉淀，当加入过量KCN溶液时沉淀溶解，生成配合物黄血盐，其配离子呈正八面体结构（如图）．
若其中2个CN^-被Cl^-取代，所形成配离子的同分异构体有2种，上述沉淀溶解过程的化学方程式为Fe（CN）₂+4KCN=K₄[Fe（CN）₆]．

Answer 1

分析 （1）配合物也叫络合物，为一类具有特征化学结构的化合物，由中心原子或离子（统称中心原子）和围绕它的称为配位体（简称配体）的分子或离子，完全或部分由配位键结合形成，配位体：提供孤电子对的分子或离子；配位原子：配体中，提供电子对的原子；中心原子、金属原子：一般指接受电子对的原子；配位数：中心原子周围的配位原子个数；
（2）配合物中配位离子Cl^-不与Ag⁺反应，据此计算出外界离子Cl^-离子的数目判断；
（3）正八面体结构为对称结构，其中2个CN^-被Cl^-取代所形成配离子的同分异构体有2种，由配离子结构示意图可知黄血盐的化学式为K₄[Fe（CN）₆]，据此写出化学方程式．

解答 解：（1）[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O中，中心离子是Ti³⁺，提供空轨道接受孤对电子，H₂O、Cl^-提供孤电子对为配体，2个氨气分子，所以配位数为6，外界是Cl^-，内界是：[TiCl（H₂O）₅]²⁺，
故答案为：[TiCl（H₂O）₅]²⁺；H₂O、Cl^-；6；
（2）Co显示+3价，配合物显电中性，即配合物中，含有3个Cl^-，1mol该配合物生成1mol AgCl沉淀，则1mol该配合物中含1mol外界离子Cl^-，即配离子中含有2个Cl^-，又由于Co³⁺配位数为6，则NH₃配位数为4，故该配合物的化学式可写为：[CoCl₂（NH₃）₄]Cl或[Co（NH₃）₄Cl₂]Cl，
故答案为：CoCl₂（NH₃）₄]Cl或[Co（NH₃）₄Cl₂]Cl
（3）配合物黄血盐，其配离子呈正八面体结构，正八面体有8个面，每个面都是全等的正三角形，为对称结构，其中2个CN^-被Cl^-取代所形成配离子的同分异构体有2种，由配离子结构示意图可知黄血盐的化学式为K₄[Fe（CN）₆]，则反应的化学方程式为Fe（CN）₂+4KCN=K₄[Fe（CN）₆]，
故答案为：2；Fe（CN）₂+4KCN=K₄[Fe（CN）₆]．

点评 本题考查配合物的成键情况，注意配体、中心离子、外界离子以及配位数的判断，把握相关概念，特别注意配体和外界离子的区别，（3）注意正八面体结构的对称性，题目难度中等．