题目内容

14.以肉桂酸乙酯M为原料,经过相关化学反应合成的抗癌药对治疗乳腺癌有着显著的疗效.已知M能发生如图转化:

请回答下列问题:
(1)A的结构简式为,E中含有官能团的名称是羟基、羧基.
(2)写出反应③和⑥的化学方程式:或、2CH3CH2OH+O2$→_{△}^{催化剂}$2CH3CHO+2H2O.
(3)在合适的催化剂条件下,由E可以制备高分子化合物H,H的结构简式为或,由E导H的反应类型为缩聚反应.
(4)反应①~⑥中,属于取代反应的是①③④⑤.
(5)I是B的同分异构体,且核磁共振氢谱中只有一个吸收峰,I的结构简式为CH3OCH3.
(6)1molA与氢气完全反应,需要氢气89.6L(标准状况下).
(7)A的同分异构体有多种,其中属于芳香族化合物,既能使溴的四氯化碳溶液褪色,又能与碳酸氢钠溶液反应的同分异构体有4种(不包含A).

分析 根据题中各物质转化关系,肉桂酸乙酯在稀硫酸加热的条件下发生水解(取代)反应,根据A的分子式可知,B含有两个碳的醇,B为CH3CH2OH,B发生氧化反应生成G为CH3CHO,A为羧酸,比较A和F的分子式可知,反应②为加成反应,反应③C在氢氧化钠溶液中发生水解(取代)反应生成D,反应④D再酸化(复分解反应)生成E,反应⑥E在浓硫酸作用下加热发生分子间酯化(取代)反应得F,F分子式为:C18H16O4,则E为C9H10O3,E中不饱和度=$\frac{9×2+2-10}{2}$=5,苯环的不饱和度是4,则E的结构简式为或,反应⑥E在浓硫酸作用下加热发生分子间酯化(取代)反应得F,F为,
,D为或,C为或,A为,结合A和B的结构可确定M为,据此答题.

解答 解:(1)肉桂酸乙酯在稀硫酸加热的条件下发生水解(取代)反应,根据A的分子式可知,B含有两个碳的醇,B为CH3CH2OH,B发生氧化反应生成G为CH3CHO,A为羧酸,比较A和F的分子式可知,反应②为加成反应,反应③C在氢氧化钠溶液中发生水解(取代)反应生成D,反应④D再酸化(复分解反应)生成E,反应⑥E在浓硫酸作用下加热发生分子间酯化(取代)反应得F,F分子式为:C18H16O4,则E为C9H10O3,E中不饱和度=$\frac{9×2+2-10}{2}$=5,苯环的不饱和度是4,则E的结构简式为或,含有的官能团为:羟基、羧基,反应⑥E在浓硫酸作用下加热发生分子间酯化(取代)反应得F,F为,
,D为或,C为或,A为,
故答案为:羟基、羧基;;
(2)C为或,反应③为消去反应:或,B为CH3CH2OH,B发生氧化反应生成G为CH3CHO,反应⑥为:2CH3CH2OH+O2$→_{△}^{催化剂}$2CH3CHO+2H2O,
故答案为:或,
;2CH3CH2OH+O2$→_{△}^{催化剂}$2CH3CHO+2H2O;
(3)E的结构简式为或,由E可以制备高分子化合物H,为缩聚反应,H为:或,

故答案为:或;缩聚反应;

(4)根据上面的分析可知,反应①~⑥中,属于取代反应的是①③④⑤,②为加成反应,⑥为氧化反应,
故答案为:①③④⑤;
(5)B为CH3CH2OH,I是B的同分异构体,且核磁共振氢谱中只有一个吸收峰,I为二甲醚,结构简式为CH3OCH3,
故答案为:CH3OCH3;
(6)A为,1molA与氢气完全反应,需要氢气4mol,标准状况下体积为89.6L,
故答案为:89.6;

(7)A为,属于芳香族化合物,既能使溴的四氯化碳溶液褪色,说明有碳碳双键,又能与碳酸氢钠溶液反应说明有羧基,根据分子式可知为-COOH与碳碳双键分别位于该取代基的邻位、间位、对位,另一种为,所以同分异构体共有4种,
故答案为:4.

点评 本题以肉桂酸乙酯为载体考查官能团性质、同分异构体、有机合成、有机物推断等,题目难度中等,旨在考查学生对知识的掌握与迁移运用、思维分析等能力.

练习册系列答案
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9.高纯MnCO3是制备高性能磁性材料的主要原料.实验室以MnO2为原料制备少量高纯MnCO3的实验步骤如图:
Ⅰ、制备MnSO4溶液

在三颈烧瓶中加入4.35gMnO2和足量的水,搅拌,通入SO2和N2,反应3h.停止通入SO2和N2,继续反应片刻,过滤,洗涤,得MnSO4溶液.
(1)制取MnSO4的化学反应方程式为MnO2+SO2=MnSO4.
(2)石灰乳的作用是吸收尾气SO2,防止污染空气.
(3)反应过程中,为使SO2尽可能转化完全,在不改变固液投料的条件下,可采取的合理措施有控制适当的水浴温度、减缓通入气体的速度、减小SO2在混合气(与N2)中的比例.(答两条)
(4)水浴加热的优点是受热均匀,容易控制温度.
Ⅱ、制备高纯MnCO3固体
已知MnCO3难溶于水、乙醇,潮湿时易被空气氧化,100℃开始分解;pH=7.7时Mn(OH)2开始沉淀.
实验步骤:
①将所得MnSO4溶液与20.0mL 2.0mol/L的Na2CO3溶液混合,充分反应;②过滤,用少量水洗涤2~3次;③用少量C2H5OH洗涤;④低温 (低于100℃) 干燥,得固体3.45g.
(1)MnSO4溶液与Na2CO3溶液混合的正确操作为a.(填序号)
a.将Na2CO3溶液缓慢滴加到MnSO4溶液中,边加边搅拌
b.将MnSO4溶液缓慢滴加到Na2CO3溶液中,边加边搅拌
c.将Na2CO3溶液迅速倒入到MnSO4溶液中,并充分搅拌
d.将MnSO4溶液迅速倒入到Na2CO3溶液中,并充分搅拌
(2)检验MnCO3固体是否洗涤干净的方法为取最后一次洗涤液少许于试管中,滴加BaCl2溶液,如果不产生沉淀,说明已洗涤干净,否则说明未洗涤干净.
(3)用少量C2H5OH洗涤的目的是乙醇沸点低于100℃,便于低温干燥且MnCO3不分解.
(4)MnCO3的产率为75%.

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