题目内容

14.CO、CO2是重要的工业原料,在工业上有着广泛的用途.
(1)已知相关反应的能量变化如图1所示.
    则用CH4(g)和H2O(g)反应制得H2(g)和CO(g)的热化学反应方程为CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H=+171.1KJ/mol.
(2)在一容积可变的密闭容器中,1molCO与2molH2发生反应:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H1<0,
CO在不同温度下的平衡转化率(α)与压强(p)的关系如图2所示
①a、b两点H2的反应速率:v(a)<v(b)(填“>”、“<”、“=”)
②相同压强下,CO的转化率先达到0.5的是T2(填“T1”或“T2 ),原因是该反应为放热反应,图象可知T1<T2 温度越高反应速率越快,故T2温度下CO转化率达到0.5时所用时间更短.
③在T1点温度下,下列叙述不能说明上述反应能达到化学平衡状态的是ad(填字母)
a.H2的消耗速率是CH3OH生成速率的2倍
b.CH3OH的体积分数不再改变
c.混合气体的密度不再改变
d.CO和CH3OH的物质的量之和保持不变
④计算图2中a点的平衡常数KP=1.6×10-11(Pa)-2(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数).

(3)氨气和CO2在一定条件下可合成尿素,其反应为:2NH3(g)+CO2(g)?CO(NH2)2(s)+H2O(g) 
合成塔中氨碳比[$\frac{n(N{H}_{3})}{n(C{O}_{2})}$]与CO2转化率[α(CO2)]的关系如图3所示.则$\frac{n(N{H}_{3})}{n(C{O}_{2})}$应控制在4.0的理由是$\frac{n(N{H}_{3})}{n(C{O}_{2})}$控制在4.0时CO2转化率已经很高,而$\frac{n(N{H}_{3})}{n(C{O}_{2})}$在4.0后CO2的转化率无明显增大.

分析 (1)依据图象书写热化学方程式,由图中数据可知:①CO(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)=CO2(g)△H=-282.0 kJ•mol-1,
②H2(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)=H2O(g)△H=-241.8kJ•mol-1,
③CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)△H=-836.3 kJ•mol-1,
结合盖斯定律计算③-①-②×3得到需热化学方程式;
(2)①图象分析可知a点和b点压强b大于a,反应速率随压强增大而增大;
②相同压强下,温度越高CO的转化率先达到0.5;
③在T1点温度下,CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H1<0,反应是气体体积减小的放热反应,反应达到平衡状态的标志是正逆反应速率相同,个组分含量保持不变,及其衍生的各物理量不变是吗反应达到平衡状态,变量不变始判断依据;
④图2中a点CO转化率为0.5,依据化学平衡三段式列式计算,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数;
(3)$\frac{n(N{H}_{3})}{n(C{O}_{2})}$控制在4.0时CO2转化率已经很高,比值增大对二氧化碳转化率越小不大.

解答 解:(1)由图中数据可知:①CO(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)=CO2(g)△H=-282.0 kJ•mol-1,
②H2(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)=H2O(g)△H=-241.8kJ•mol-1,
③CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)△H=-836.3 kJ•mol-1,
③-①-②×3得到:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H=+171.1KJ/mol,
故答案为:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H=+171.1KJ/mol;
(2)①图象分析可知a点和b点压强b大于a,反应速率随压强增大而增大,a、b两点H2的反应速率:v(a)<v(b),
故答案为:<;
②相同压强下,温度越高CO的转化率先达到0.5,该反应为放热反应,图象可知T1<T2 温度越高反应速率越快,故T2温度下CO转化率达到0.5时所用时间更短,故答案为:T2;该反应为放热反应,图象可知T1<T2 温度越高反应速率越快,故T2温度下CO转化率达到0.5时所用时间更短;
③在一容积可变的密闭容器中,1molCO与2molH2发生反应:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H1<0,在T1点温度下,CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H1<0,反应是气体体积减小的放热反应,
a.H2的消耗速率是CH3OH生成速率的2倍,只能说明正向进行,不能说明达到平衡状态,故a符合;
b.CH3OH的体积分数不再改变是化学平衡的标志,故b不符合;
c.反应前后气体质量不变,在一容积可变的密闭容器中,混合气体的密度不再改变,能说明反应达到平衡状态,故c不符合
d.化学方程式中一氧化碳和甲醇物质的量之比相同,CO和CH3OH的物质的量之和保持不变,不能说明反应达到平衡状态,故d符合;
故答案为:ad;
④图2中a点CO转化率为0.5,总压强为0.5×106Pa,依据化学平衡三段式列式计算,
                         CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)
起始量(mol)     1              2                 0
变化量(mol)    0.5            1                 0.5
平衡铝(mol)    0.5            1                 0.5
用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数,
平衡常数Kp=$\frac{P(C{H}_{3}OH)}{P(CO){P}^{2}({H}_{2})}$═$\frac{0.5×1{0}^{6}×\frac{0.5}{0.5+1+0.5}}{0.5×1{0}^{6}×\frac{0.5}{0.5+1+0.5}×(0.5×1{0}^{6}×\frac{1}{0.5+1+0.5})^{2}}$=1.6×10-11Pa-2,
故答案为:1.6×10-11Pa-2;
(3)图象变化分析可知,$\frac{n(N{H}_{3})}{n(C{O}_{2})}$控制在4.0时CO2转化率已经很高,而$\frac{n(N{H}_{3})}{n(C{O}_{2})}$在4.0后CO2的转化率无明显增大,
故答案为:$\frac{n(N{H}_{3})}{n(C{O}_{2})}$控制在4.0时CO2转化率已经很高,而$\frac{n(N{H}_{3})}{n(C{O}_{2})}$在4.0后CO2的转化率无明显增大;

点评 本题考查了热化学方程式书写、化学反应速率和化学平衡的影响因素分析判断、平衡常数计算和图象变化的特征理解应用,掌握基础是解题关键,题目难度中等.

练习册系列答案
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6.某化学兴趣小组用如图装置进行“市售锌粒和硫酸反应制取氢气的条件选择”的探究:当B中的化学反应趋于平稳后,每间隔一分钟收集一次氢气.不同条件下,每分钟收集到氢气的体积如表:

实验序号硫酸浓度饱和硫酸铜溶液体积/mLB反应达到平稳时间/min第1分钟收集氢气体积/mL第2分钟收集氢气体积/mL第3分钟收集氢气体积/mL…
120%05.46.111.913.7…
220%0.52.523.932.133.5…
330%0.51.160.789.990.1…
4a%3.00.855.766.061.4…
请回答:
(1)关闭K2、打开K1,观察到A中冒出均匀的气泡,说明B反应达到平稳.
(2)实验l、2是对比探究实验,分析上表,说明该对比探究实验的目的是滴加0.5ml的饱和硫酸铜溶液对生成氢气速率的影响.
(3)细口瓶C的容积为V(mL),为了使加入的锌(质量bg)不浪费,在C中还留有$\frac{2}{5}$的水时,则V=$\frac{b{V}_{m}}{39}$[与b的代数关系式,气体摩尔体积是Vm(mL•mol-1)].
(4)实验4是研究饱和硫酸铜溶液的体积对实验的影响,a值应为B(填选项).
A.20        B.30C.27        D.40
(5)分析上表,市售锌粒和硫酸反应制取氢气的条件应该选择实验3(填实验序号).
(6)查资料得知:Cu++Cl-═CuCl↓.
湿法冶锌工艺中,硫酸锌溶液中常含有少量的氯离子,往其中加硫酸铜溶液和金属锌,可除去氯离子,其离子反应方程式是Zn+2Cu2++2Cl-﹦2CuCl↓+Zn2+.

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