8.
在进行复杂的化学计算时,应用某种解题方法进行综合分析,考虑问题要周密。凡是用字母代替物质的具体用量时,不能认为都是足量或适量,要根据化学方程式划定各段范围,分段讨论,防止因分析不全、疏漏而造成错误。
[典型例题评析]
例1 吗啡和海洛因都是严格查禁的毒品,吗啡的分子含C71.58%、H6.67% 、N4.91%,其余为O,已知其相对分子质量不超过300,试求:
(1)吗啡的相对分子质量 ,分子式
(2)已知海洛因是吗啡的二乙酸酯,那么海洛因的相对分子质量
,分子式为 。
思路分析:最简式法(顺向思维):
=17:19:1:3。
则最简式为C17H19NO3,式量258,已知相对分子质量不超过300,那么它的分子式就是C17H19NO3。
已知海洛因是吗啡的二乙酸酯,2mol乙酸跟吗啡酯化时,生成2mol水,因此海洛因的分子式可以在吗啡分子式的基础上增加“2C2H4O2”再减少“2H2O”,为C21H23NO5,其相对分子质量为285+2×60-2×18=369。
答案:(1)285,C17H19NO3 (2)369,C21H23NO5
方法要领:注意小结求相对分子质量、分子式的方法。
一题多解:试探法(逆向思维):上法求不仅计算量大而且较费时,甚至很难确定原子个数的整数比,不可取。若先粗略设定吗啡分子中含氮原子1个,求得吗啡的相对原子质量为:
14÷4.91%=285<300。符合题意要求,再根据物质的量关系法求出:
C:(285×71.58%)÷12=17 H;(285×6.67%)÷1=19 O:(285-17×12-19×1-14)÷1616=3
因此吗啡的分子式为C17H19O3N。由于吗啡的结构简式未知,因而写不出海洛因的结构简式,根据一般思路,似乎不便于求其相对分子质量和分子式。但是思考的方法可改变角度,从醇与乙酸反应转化为酯来考虑即:
ROH+CH3COOH→CH3COOR+H2O得1个乙酸发生反应分子中增加了1个C2H2O,相当于式量增加了1个42。因此海洛因的相对分子质量为285+42×2=369,分子式为:
C17H19O3N+2×(C2H2O)=C21H23O5N。
例2 为测定一种复合氧化物型的磁性粉末材料的组成,称取12.52g样品,将其全部溶于过量稀硝酸后,配成100mL溶液。取其一半,加入过量K2SO4溶液,生成白色沉淀,经过滤、洗涤、烘干后得4.66g固体。在余下的50mL溶液中加入少许KSCN溶液,显红色;如果加入过量NaOH溶液,则生成红褐色沉淀,将沉淀过滤、洗涤、灼烧后得到3.20g固体。
(1)计算磁性粉末材料中氧元素的质量分数。
(2)确定材料的化学式。
思路分析:由题意可得:溶液中(含HNO3)加入K2SO4溶液,生成白色沉淀,说明该沉淀是BaSO4,n(BaSO4)=4.66g/233g.mol-1=0.02mol,该材料含有Ba2+,总量为:
n(Ba2+)=0.02mol×2=0.04mol。
又溶液中加入少许KSCN溶液,显红色,说明含Fe3+,与过量NaOH溶液生成沉淀为Fe(OH)3,灼烧后的3.20g固体为Fe2O3,n(Fe2O3)=3.20g/160g.mol-1=0.02mol,n(Fe3+)=0.04mol,材料中总量为n(Fe3+)=0.04mol×2=0.08mol。
氧的质量分数为:

材料中三种离子的物质的量之比为:
n(Ba2+):n(Fe3+):n(O2-)=0.04mol:0.08mol:2.56/16mol=1:2:4。
答案:(1)20.45% (2)BaFe2O4或BaO.Fe2O3
方法要领:此题考查考生对复合氧化物成分进行定量推算能力。该题综合考查了SO42-离子的检验,[Fe(SCN)]2+离子的特征、颜色等,体现了无机物化学式求解的基本方法:即先判定元素,再确定原子个数比求最简式,最后求得化学式。解这类试题,可采用图解法:
例3 自然界存在的碳酸盐类铜矿(如孔雀石、石青等)的化学组成为:aCuCO3.bCu(OH)2(a,b为正整数,且a≤2,b≤2为正整数)。
(1)将孔雀石、石青矿样分别加盐酸至完全溶解,耗用HCl物质的量与产生CO2物质的量之比:孔雀石为4:1;石青为3:1。它们的化学组成为:孔雀石 、石青 。
(2)今有一份碳酸盐类铜矿样品,将其等分为A、B两份。然后,加盐酸使A样品完全溶解,产生CO23.36L(标准状况);加热B样品使其完全分解,得到20 g CuO。试计算并确定该矿石的化学组成。
(3)某碳酸盐类铜矿样加酸完全溶解后,产生CO26.72L(标准状况),这份矿样中CuO含量不低于 g;
(4)设某碳酸盐类铜矿样的质量为A g,所含CuO质量为G g。加酸完全溶解后,产生的CO2体积(标准状况)为V L,则含铜矿样的A、V、G之间的关系式为:A=
思路分析:(2)n(CO2)=3.36L/22.4L/mol=0.15mol=n(CuCO3)
n(CuO)=20g/80g/mol=0.25mol=n(CuCO3)+n[Cu(OH)2]。所以
n[Cu(OH)2]=0.25mol-0.15mol=0.1mol。
a:b= n(CuCO3):n[Cu(OH)2]=0.15:0.1=3:2 因为a≦2,b≤2,所以该矿样为混合物。化学组成为:CuCO3·Cu(OH)2与2CuCO3·Cu(OH)2混合物。
(3)设矿样成分为aCuCO3·bCu(OH)2,则n(CuO)/n(CO2)=(a+b)/a。
当a=2,b=1时,比值最小为3/2。
已知n(CO2)=6.72L÷22.4L/mol=0.3mol,所以a=0.3mol;n(CuO)=(a+b)/a×n(CO2),不小于0.3mol×3/2=0.45mol。故CuO质量不小于0.45mol×80g/mol=36g。
(4)矿样中CuCO3质量为124g×V/22.4,矿样中Cu(OH)2质量为:
n(CuO)×98g/mol=(G/80-V/22.4)mol×98g/mol,故A=124×V/22.4+98(G/80-V/22.4)。
答案:(1)孔雀石:CuCO3.Cu(OH)2 石青:2Cu(OH)2
CO3.Cu(OH)2;(2)组成为:CuCO3.Cu(OH)2与2CuCO3.Cu(OH)2混合物;(3)36g;(4)A=124
(或65V/56+49G/40)
方法要领:此题是一道综合计算题,有化学组成推断,有矿样中某成分含量的有关计算,有矿样中各成分质量关系式推算。需要考生根据提供的条件、信息,找出其中的内在规律,并能按此规律进行推理和运算。考查了考生思维的敏捷性和整体性。解题过程中要掌握矿样中n(CO2)=n(CuCO3),n(CuO)=n(CuCO3)+n[Cu(OH)2],根据n(CuCO3):n[Cu(OH)2]=3:2,a≤2,b≤2灵活地判断出化学组成为CuCO3·Cu(OH)2与2CuCO3·Cu(OH)2混合物。在推算矿样中CuO含量最小值时,根据守恒关系,选择n(CuO)/n(CO2)=(a+b)/a比例式,按题中条件,可知a=2,b=1时,(a+b)/a的比值最小,又因n(CO2)为6.72L/22.4L/mol=0.3mol,计算出CuO质量不小于36g。推算矿样中A、V、G关系式时,根据CuO质量为G g,可知n(CuCO3)+n[Cu(OH)2]=G/80;根据产生的CO2体积VL,可知其中n(CuCO3)=V/22.4mol,故可列出A、V、G之间关系式为A=124×V/22.4+98(G/80-V/22.4)。
例4
接触法制硫酸排放的尾气中,含少量的二氧化硫。为防止污染大气在排放前设法进行综合利用。
(1)某硫酸厂每天排放的1万米3尾气中含0.2%(体积分数)的SO2。问用氢氧化钠溶液、石灰及氧气处理后,假设硫元素不损失,理论上可得到多少kg石膏(CaSO4.2H2O)
(2)如果将一定体积的尾气通入100mL2mol/L的氢氧化钠溶液使其完全反应,经测定所得溶液含16.7g溶质。试分析该溶液的成分,并计算确定各成分的物质的量。
(3)工厂在尾气处理及制石膏的过程中,中间产物是亚硫酸氢钠。调节尾气排放的流量,以取得二氧化硫与氢氧化钠间物质的量最佳比值,从而提高亚硫酸氢钠的产量。现设n(SO2)、n(NaOH)、n(NaHSO3)分别表示二氧化硫、氢氧化钠和亚硫酸氢钠的产量,且n(SO2)/n(NaOH)=x,试写出x在不同取值范围时,n(NaHSO3)的值或n(NaHSO3)与n(SO2)、n(NaOH)间的关系式。