2．反应：A(g)+3B(g)2C(g) 　△H＜0。达平衡后，将气体混合物的温度降低，下列叙述中正确的是　　　 ( 　)

A．正反应速率加大，逆反应速率变小，平衡向正反应方向移动

B．正反应速率变小，逆反应速率加大，平衡向逆反应方向移动

C．正反应速率和逆反应速率变小，平衡向正反应方向移动

D．正反应速率和逆反应速率变小，平衡向逆反应方向移动

1．下列说法中正确的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ( 　)

A．非自发反应在任何条件下都不能实现　　　　　 B．自发反应一定是熵增大，非自发反应一定是熵减小或不变

C．凡是放热反应都是自发的，吸热反应都是非自发的

D．熵增加且放热的反应一定是自发反应

31． (8分)某混合气体由一种气态烷烃和一种气态单烯烃组成，在同温同压下，混合气体对氢气的相对密度为13，在标准状况下，将56.0L混合气体通入足量溴水，溴水质量增重35.0g，通过计算回答：

(1)混合气体的平均相对分子质量为　　 ，则烷烃一定为　　　　 。

(2)混合气体中两种气体的物质的量之比；

(3)写出混合气体中气态单烯烃可能的结构简式。

答案：(1) 26　 CH₄　

(2) C₄H₈ n(CH₄) ∶n(C₄H₈)=30÷16:35÷56=3∶1

(3)CH₂=CH－CH₂CH₃，CH₃－CH=CH－CH₃，CH₂=C(CH₃)₂　

解析：混合烃总质量为M(混合烃)=56.0L÷22.4L/mol×26g/mol=65 g　

设烯烃的分子式为C_nH_2n，则有m(C_nH_2n)=35 g，m(CH₄)=65g－35g =30g;

则有65÷(30÷16+35÷14n)=26，解得：n=4

则烯烃为C₄H₈；n(CH₄) ∶n(C₄H₈)=(30÷16)∶(35÷56)=3∶1　　

30．(6分)含有两个碳碳双键的碳氢化合物称为二烯烃，1，3－丁二烯(CH₂＝CH－CH＝CH₂)是最典型的二烯烃。1，3－丁二烯与HCl按物质的量1∶1加成时有两种产物：

⑴异戊二烯具有与丁二烯相似的结构，请写出异戊二烯发生加聚反应的化学方程式：

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

⑵　在光和热的作用下，两分子的1，3-丁二烯可以发生自身的1，2－及1，4－加成作用生成环状二烯烃。如在100℃以上主要生成含一个六元环的二烯烃，其键线式是　　　　 ；

⑶“⑵”中的产物有多种同分异构体，请按要求写出其中的两种：

①　具有八元环且分子结构对称的环状二烯烃　　　　　　　　　 ；

②　具有环丁烷结构且有两个支链的二烯烃　　　　　　　　　　 ；

⑷　1，3－丁二烯在一定条件下发生三聚作用，生成一种无支链的环状三烯烃，请你写出该环状三烯烃的键线式　　　　　　　　　　　　　　　　 。

29．(10分)实验室制备硝基苯的主要步骤如下：

①配制一定比例的浓硫酸和浓硝酸的混合酸加入反应器中。

②向室温下的混合酸中逐滴加入一定量的苯，充分振荡，混合均匀。

③在50℃-60℃下发生反应。

④除去混合酸后，粗产品依次用蒸馏水和5%的NaOH溶液洗涤，最后用蒸馏水洗涤。

⑤将用无水氯化钙于燥后的粗硝基苯进行蒸馏，得到纯硝基苯。

(1)配制一定比例浓硝酸和浓硫酸混合酸时，操作注意事项是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(2)步骤③的加热方式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(3)步骤④中，洗涤、分离粗硝基苯应使用的仪器是　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(4)步骤④中，粗产品用5%的NaOH溶液洗涤的目的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(5)现有三种实验装置，如下图所示，要制备硝基苯，应选用　 (　　 )

答案：(1)一定要将浓H₂SO₄沿内壁缓缓注入盛有浓HNO₃的烧杯中，并不断搅拌，冷却

(2)50℃-60℃水浴加热

(3)分液漏斗

(4)洗去粗产品中的酸性杂质

(5)C

　 　解析：(1)硝基苯的制备中，加入药品必须将浓硫酸加入浓硝酸中，这相当于是浓硫酸的稀释；(2)水浴加热有助于控制温度，且受热均匀；(3)两种不相溶的液体可用分液的方法；(4)粗产品用NaOH溶液洗涤主要是为了洗去溶于溴苯中的Br₂。

28．(8分)苯环上原有取代基对苯环上再导入另外取代基的位置有一定影响。其规律是：

(1)苯环上新导入的取代基的位置主要决定于原有取代基的性质；

(2)可以把原有取代基分为两类：

①原取代基使新导入的取代基进入苯环的邻、对位；如：－OH、－CH₃(或烃基)、－Cl、－Br等；②原取代基使新导入的取代基进入苯环的间位，如：－NO₂、－SO₃H、－CHO等。

现有下列变化：(反应过程中每步只能引进一个新的取代基)

(1)请写出其中一些主要有机物的结构简式：

A　　　　　　 B　　　　　　 C　　　　　　　 D　　　　　　　 E　　　　 　　　　

(2)写出①②两步反应方程式：①　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ，

②　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

　　 答案：(1)

　 (其中B、C可互换)

　　 解析：根据题目所给信息，当苯环上引入Br原子，则其它原子的取代必须发生在Br的邻、对位，若苯环上引入硝基，则其它基团的取代必须发生在硝基的间位。

27．(6分)由分子式及核磁共振氢谱写出该有机物的结构简式(图1-1-3)、(图1-1-4)

　　　 强度比：1∶3　　　　　　　　　　　　　　　　　 强度比：5∶9

答案(1)　　

(2)

①结构简式：________________________　　　 ②结构简式：________________________

　 　答案：①　　　　 ②

解析：①的核磁共振氢谱有两个峰，故而可知它有两种氢原子，且它们的强度之比为3∶1， 则表明它分子中的两种氢原子的个数比为3∶1(6∶2)，故而得知它为2-丁烯；②同样有两个峰，且强度之比为9∶5，故而可知其分子中有两种氢原子，原子个数比为9∶5，由此判断出其结构。

26．(12分)(1)“立方烷”是一种新合成的烃，其分子为正方体结构，其碳架结构如右图所示： “立方烷”的分子式是_________________；该立方烷的二氯代物具有同分异构体的数目是___________________。

(2)写出分子式为C₄H₁₀O属于醇类的可能结构简式并命名：__　　　 _______________

　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

答案：(1)C₈H₈ 　3种　　　

(2)CH₃CH₂CH₂CH₂OH 1-丁醇　　　　 CH₃CH(OH)CH₂CH₃ 2-丁醇　

CH₃CH(CH₃)₂OH 2-甲基-2-丙醇　 (CH₃)₂CHCH₂OH 2-甲基-1-丙醇

解析：立方烷的每个顶点各有一个碳原子，每个碳原子与其他的碳原子形成三个共价键，所以，每个碳原子上面还可以连有一个氢原子。故其分子式为C₈H₈。 立方烷的二氯代物依照两个氯原子的位置不同，分别有相邻(处于两个相邻的碳原子上面)面相对、体相对三种。

25．由两种气态烃组成的混合烃的总物质的量与该混合烃充分燃烧后所得气体产物(二氧化碳和水蒸气)的物质的量的变化关系如图所示；以下对混合烃组成的判断中正确的是(　　 )

A．一定有乙烯　　　　　 B．一定没有甲烷　　

C．一定有丙烷　　　　　 D．一定没有乙烷

答案：D

　　 解析：由图中看出该两种气态烃的平均分子式为C_1.6H₄，则该混合烃中必有CH₄，另一种气体可以为C₂H₄或C₃H₄，不确定。

第Ⅱ卷　 填空题(共计50分)

0.2÷0.8)×100%=25%