Question

14．已知：醛在一定条件下可以两分子间反应：RCH₂O+RCH₂CHO$\stackrel{一定条件}{→}$$\stackrel{△}{→}$兔耳草醛是重要的合成香料，它具有独特的新鲜水果的清香．由枯茗酸合成兔耳草醛的路线如下：

（1）枯茗醛的核磁共振氢谱有5种峰；A→B的反应类型是消去反应．
（2）B中含有的官能团是、（写结构式）；检验B中含氧官能团的实验方案是配制银氨溶液，取少量B加入新配制的银氨溶液中，然后水浴加热
（3）写出C→兔耳草醛的化学方程式：．
（4）若分子式与A相同，且符合①苯环上有两个取代基，其中一个取代基为-CH（CH₃）₂，②能发生水解反应，水解产物之一能与FeCl₃溶液发生显色反应，则其同分异构体有多种，写出其中2种有机物的结构简式：、．

Answer 1

分析 由题给信息反应原理可知：枯茗醛和丙醛反应生成的A为：；B能与氢气在Ni为催化剂条件下发生加成反应生成C、C催化氧化生成兔耳草醛（C₁₃H₁₈O），则C中含有只含有1个羟基，C到兔耳草醛为醇催化氧化生成醛，所以A发生消去反应生成B，B的结构简式为；；B与氢气加成生成C，则C为：；兔耳草醛为：，以此进行解答．

解答 解：由题给信息反应原理可知：枯茗醛和丙醛反应生成的A为：；B能与氢气在Ni为催化剂条件下发生加成反应生成C、C催化氧化生成兔耳草醛（C₁₃H₁₈O），则C中含有只含有1个羟基，C到兔耳草醛为醇催化氧化生成醛，所以A发生消去反应生成B，B的结构简式为；；B与氢气加成生成C，则C为：；兔耳草醛为：，
（1）枯茗醛的结构简式为，其分子中含有5种等效H原子，所以其核磁共振氢谱中出现5种峰；A到B的反应为发生消去反应生成，
故答案为：5；消去反应；
（2）B的结构简式为：，其分子中含有的官能团为碳碳双键和醛基，其结构式分别为：、；
B中含氧官能团为醛基，检验醛基的方法为：配制银氨溶液，取少量B加入新配制的银氨溶液中，然后水浴加热，

故答案为：、；配制银氨溶液，取少量B加入新配制的银氨溶液中，然后水浴加热；
（3）C催化氧化生成兔耳草醛，反应的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）A为；①苯环上有两个取代基，其中一个取代基为-CH（CH₃）₂，②能发生水解反应，水解产物之一能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明有机物分子中含有酯基，且水解产物中含有酚羟基，则满足条件的有机物在苯环上含有的取代基有两种情况：①-CH（CH₃）₂、-OOCCH（CH₃）₂②-CH（CH₃）₂、-OOCCH₂CH₂CH₃，满足取代基在苯环上都存在邻、间、对三种同分异构体，所以总共有6种满足条件的同分异构体，如：、，
故答案为：；．

点评 本题有机合成，侧重于有机物的结构和官能团的性质的考查，为高考常见题型，题目难度中等，注意题给信息以及官能团的性质，为解答该题的关键，（4）为难点，需要明确题中限制条件的含义及同分异构体的书写原则．