Question

20．贝诺酯类属于解热镇痛抗炎药，又名扑炎痛，主要用于类风湿关节炎、风湿痛、感冒发烧等的治疗．其合成路线如图所示：

贝诺酯结构式：
已知：
回答下列问题：
（1）化合物A遇FeCl₃溶液会显紫色，则A的结构简式为；
（2）试剂X是浓硫酸与浓硝酸，化合物（Ⅱ）生成化合物（Ⅲ）的反应类型是：取代反应；
（3）化合物（Ⅲ）的药品名称叫阿司匹林，其同分异构体有多种，写出一种满足下列条件的同分异构体的结构简式或；
①与阿司匹林含有相同的官能团 
②能发生银镜反应 
③核磁共振氢谱检测有5个吸收峰，且峰面积之比为2：2：2：1：1
（4）写出阿司匹林与足量的NaOH溶液反应的化学方程式；
（5）化合物D的药品名称叫扑热息痛，它与阿司匹林在一定条件下可制得贝诺酯，写出该反应的化学方程式：．
（6）关于贝诺酯的合成路线说法正确的是：c
a．贝诺酯结构中含有3种官能团
b．化合物C生成化合物Ⅴ的反应类型是加成反应
c．在上述A～D、Ⅰ～Ⅴ及贝诺酯10种化合物中，能与Na₂CO₃溶液反应的化合物有7种
d．可以将化合物A直接与试剂X反应能得到化合物C以简化路线步骤．

Answer 1

分析 化合物A遇FeCl₃发生显色反应，含有酚羟基，其分子式为C₆H₆O，可知A为，分析Ⅳ的结构简式和反应条件可知，与CH₃I反应生成的B为甲基与苯环形成的醚，B发生硝化反应生成Ⅳ，试剂X为浓硫酸与浓硝酸，化合物Ⅳ与浓HI反应生成对硝基苯酚，设计该步反应的目的是保护酚羟基不被浓硫酸和浓硝酸氧化，据已知信息可知D为，D与物质Ⅲ通过酯化反应生成贝诺酯，据此分析．

解答 解：化合物A遇FeCl₃发生显色反应，含有酚羟基，其分子式为C₆H₆O，可知A为，分析Ⅳ的结构简式和反应条件可知，与CH₃I反应生成的B为甲基与苯环形成的醚，B发生硝化反应生成Ⅳ，试剂X为浓硫酸与浓硝酸，化合物Ⅳ与浓HI反应生成对硝基苯酚，设计该步反应的目的是保护酚羟基不被浓硫酸和浓硝酸氧化，据已知信息可知D为，D与物质Ⅲ通过酯化反应生成贝诺酯，
（1）化合物A遇FeCl₃发生显色反应，含有酚羟基，其分子式为C₆H₆O，可知A为，故答案为：；
（2）分析Ⅳ的结构简式和反应条件可知，与CH₃I反应生成的B为甲基与苯环形成的醚，B发生硝化反应生成Ⅳ，试剂X为浓硫酸与浓硝酸，据化合物（Ⅱ）和化合物（Ⅲ）的结构简式可知，化合物（Ⅱ）生成化合物（Ⅲ）的反应类型为取代反应，故答案为：浓硫酸与浓硝酸；取代反应；
（3）化合物（Ⅲ）除苯环外还有3个C原子，4个O原子，其同分异构体与化合物（Ⅲ）具有相同官能团，即有羧基和酯基，能够发生酯化反应说明含有甲酸酯，核磁共振氢谱检测有5个吸收峰，且峰面积之比为2：2：2：1：1，说明羧基和甲酸酯在苯环的对位，为或，故答案为：或；
（4）阿司匹林含有酯基和羧基，能够与NaOH反应，其化学方程式为，
故答案为：；
（5）扑热息痛与阿司匹林发生酯化反应生成贝诺酯的化学方程式为，
故答案为：；
（6）a、贝诺酯结构中含有酯基和肽键两种官能团，故a错误；
b、据其结构简式可知，化合物C生成化合物Ⅴ的反应类型是还原反应，故b错误；
c、含有酚羟基和羧基的物质都能与Na₂CO₃溶液反应，有A、C、D、化合物（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅲ）、（Ⅴ）共7种，故c正确；
d、与CH₃I反应生成的B为甲基与苯环形成的醚，B发生硝化反应生成Ⅳ，试剂X为浓硫酸与浓硝酸，化合物Ⅳ与浓HI反应生成对硝基苯酚，设计该步反应的目的是保护酚羟基不被浓硫酸和浓硝酸氧化，故d错误；
故答案为：c．

点评 本题考查有机物的推断与合成，充分根据有机物的结构进行分析解答，侧重考查学生分析推理与知识迁移应用，难度中等．