题目内容
【题目】(2018·天津市十二重点中学毕业班联考)已知:25℃时H2C2O4的pKa1=1.22,pKa2=4.19,CH3COOH的pK a=4.76,K代表电离平衡常数,pK = -1gK。下列说法正确的是
A. 浓度均为0.1mol·L-1NH4HC2O4和CH3COONH4溶液中:c(NH4+)前者小于后者
B. 将0.1mol·L-1的K2C2O4溶液从25℃升温至35℃, 减小
C. 0.1 mol·L-1K2C2O4溶液滴加盐酸至pH=1.22:c(H+)-c(OH-)=c(Cl-)-3c(HC2O4-)
D. 向0.1 mol·L-1CH3COONa溶液中滴加少量0.1 mol·L-1H2C2O4溶液:CH3COO- + H2C2O4 = CH3COOH + HC2O4-
【答案】C
【解析】由已知数据分析可得,HC2O4-的水解程度小于CH3COO-的水解程度, HC2O4-对NH4+水解的促进作用小于CH3COO-,故c(NH4+)前者大于后者,A错误;水解过程吸热,因此将0.1mol·L-1的K2C2O4溶液从25℃升温至35℃,促进了K2C2O4水解,c(C2O42_)减小,c(K+)不变,所以 增大,B错误;0.1mol·L-1的K2C2O4溶液滴加盐酸至pH=1.22,则生成KCl和H2C2O4,且c(H+)=10-1.22mol/L,已知,,所以,由质子守恒可得c(H+)+ c(HC2O4-)+2c(H2C2O4)=c(Cl-)+3c(OH-),所以,C正确;根据电离平衡常数可知:酸性:H2C2O4> HC2O4-> CH3COOH,因此向0.1 mol·L-1CH3COONa溶液中滴加少量0.1 mol·L-1H2C2O4溶液:2CH3COO- + H2C2O4 = 2CH3COOH + C2O42-;D错误;正确选项C。
【题目】三氯氧磷(POCl3)可用作有机合成的氯化剂和催化剂。
已知:①KSCN+AgNO3=AgSCN↓+KNO3;
②Ksp(AgCl) > Ksp(AgSCN);
③磷酸银可溶于硝酸;
④PCl3和POCl3的相关信息如下表:
物质 | 熔点/℃ | 沸点/℃ | 相对分子质量 | 性质 |
PCl3 | -111.8 | 74.2 | 137.5 | 均为无色液体,遇水均剧烈水解,生成含氧酸和氯化氢,两者互溶。 |
POCl3 | 2.0 | 105.3 | 153.5 |
实验室制取POCl3并测定产品纯度的实验过程如下:
Ⅰ.制备POCl3可用氧气氧化液态PCl3的方法。实验装置(加热及夹持装置省略)如下:
(1)装置C中盛装PCl3的仪器名称为_______________________;氧气氧化PCl3的化学方程式为_______________________________。
(2)仪器组装完成后,检查装置B气密性的方法是_______________________________。
(3)装置B的作用有________________________________(回答两点)。
(4)装置C的反应温度控制在60-65℃之间,原因是____________________________________。
Ⅱ.测定产品中POCl3纯度的实验步骤:
①实验Ⅰ结束后,待反应器中液体冷却到室温,准确称取1.3300 g的POCl3粗产品(杂质不含氯元素),置于盛有50.00mL蒸馏水的烧杯中摇动至完全水解,将水解液配成100.00mL溶液;
②取10.00mL溶液于锥形瓶中,加入30.00mL0.1200mol·L-1AgNO3标准溶液;
③加入少量硝基苯,用力摇动,静置;
④加入指示剂,用0.1000 mol·L-1KSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液,到达终点时共用去12.00mLKSCN溶液。
(5)滴定过程中选择的指示剂为___________溶液。
(6)步骤③的目的是___________________________________________________。
(7)测得产品中POCl3的纯度为__________%。